三丁基锡烃氧(硫)乙酸盐的合成和除草活性测定

本文报道了13种三丁基锡烃氧(硫)乙酸盐的合成及其除草活性的初筛和复筛结果,讨论了化合物的IR和NMR谱,农药活性的测定结果表明,该类化合物的除草活性优于或接近除草剂2,4-D(2,4-二氟苯氧乙酸)。     

固相萃取-衍生化-气相色谱法测定血液中的3种苯氧羧酸类除草剂

建立了一种血液中2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)、2-(2,4-二氯苯氧)-丙酸(2,4-DP)和4-氯-2-甲基-苯氧乙酸(MCPA)3种苯氧羧酸类除草剂的分析方法.血样用0.1 mol/L盐酸稀释后用GDX401大孔树脂吸附、用乙醚洗脱,萃取物用二氯丙醇在硫酸催化下进行酯化衍生,衍生物经气相色谱-电子捕获检测.2,4-D、2,4-DP和MCPA的检测限分别为20,8和40 ng/mL.定量分析用2,4-二氯苯乙酸作内标,线性关系和回收率结果均令人满意.     

5-酰基巴比妥酸衍生物的设计、合成及除草活性和分子作用机制研究（英文）

为了开发含有巴比妥酸结构的新型β-三酮类除草剂,设计、合成了一系列5-酰基巴比妥酸衍生物,并测试了其除草活性.温室盆栽测试结果表明,在1500g·ha~(-1)的剂量下,目标化合物1,3-二甲基-5-(2-(2-氯-4-氟苯氧基)-1-羟基亚乙基)嘧啶-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮(BBA-22)和1,3-二甲基-5-(2-(2-溴-4-氟苯氧基)-1-羟基亚乙基)嘧啶-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮(BBA-27)对所测杂草均具有优异的抑制活性.其中,化合物BBA-22在苗前处理187.5g·ha~(-1)的剂量下,对油菜、苋菜和马唐具有很好的抑制活性,其活性优于商品除草剂2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D).另外,以拟南芥为模型植物的分子作用机制研究表明,化合物BBA-22在植物体中被降解为相应的苯氧乙酸,这解释了其与生长素类除草剂具有相似除草机理的原因.本工作的研究结果表明,化合物BBA-22是其相应的苯氧乙酸生长素类除草剂的前药,可以用作进一步开发新型生长素型除草剂的先导化合物.     

气相色谱-负化学源质谱法对水中2-甲-4-氯和2,4-滴的测定

建立了气相色谱-负化学源质谱法(GC-NCI MS)测定水中2-甲-4-氯(MCPA)和2,4-滴(2,4-D)2种酸性除草剂的分析方法.水样经过Oasis HLB柱萃取后,进行五氟苄基溴(PFBBr)衍生化,用2,4-二氯苯乙酸(2,4-DCPA)作内标进行定量分析,并以2-甲-4-氯丙酸(mecoprop)作回收率指示物对整个分析过程进行监控,以保证分析结果的准确性.mecoprop、MCPA和2,4-D在5、100、200 ng/L 3个不同添加水平下的回收率在82% ～135%范围内,RSD在1.3% ～9.3%范围内,在1 ～200 μg/L线性范围内,相关系数r大于0.997,MCPA、2,4-D的方法检出限分别为0.60、0.45 ng/L.2007年11月采用GC-NCI MS方法对南方地区某河流中的MCPA和2,4-D含量进行调查,其质量浓度分别不大于19.4 ng/L和6.2 ng/L,监测结果表明,该河流水质没有受到MCPA和2,4-D酸性除草剂的污染.     

1997年全国高中学生化学竞赛实验试题

2,4-二氯苯氧乙酸,简称2,4-D,是一种激素类的植物生长调节剂和除草剂,在农业上有着广泛的用途。     

固相萃取-气质联用法检测植物叶中4种苯氧羧酸类除草剂

建立了葡萄、桃、山楂3种植物叶中2,4-滴(2,4-D)、2,4-滴丙酸(2,4-DP)、2甲4氯(MCPA)和2甲4氯丙酸(MCPP)4种苯氧羧酸类除草剂的分析方法.植物叶剪碎,加内标2,4-二氯苯乙酸,加甲醇浸泡,加酸性水溶液稀释浸泡液,分取稀释后上清液加GDX401大孔树脂吸附,吸附的除草剂和内标用乙醚洗脱,萃取物加H2SO4和正丁醇进行丁基酯衍生化,衍生物用气相色谱-选择离子监测质谱法分析.植物叶中4种除草剂的测量限都在20 ng/g以下,叶中除草剂含量在20～2000 ng/g范围内线性关系良好,叶中添加100 ng/g水平各种除草剂的平均回收率介于97.5%至101.3%之间,变异系数介于 5.8%至11.3%之间.方法快速、简便、灵敏度高,不仅可用于毁坏农田案件中植物叶中4种除草剂的检测,也可用于植物体中4种残留除草剂的检测.     

固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定人尿中苯氧乙酸除草剂和有机磷、拟除虫菊酯农药代谢物北大核心CSCD

基于96孔固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法,建立了人尿中2种苯氧乙酸除草剂、2种有机磷农药代谢物和4种拟除虫菊酯农药代谢物的测定方法。通过对液相色谱条件、质谱条件和样品前处理过程的系统优化,实现了在16 min内对8种目标分析物的分析测定。具体方法:1 mL尿液经β-葡萄糖醛酸酶酶解过夜,Oasis HLB 96孔固相萃取进行目标分析物的提取净化,甲醇洗脱;以0.1%(体积分数)乙酸乙腈和0.1%(体积分数)乙酸水作为流动相,Acquity BEH C_(18)作为分析柱进行色谱分离;负离子电喷雾(ESI-)多反应监测(MRM)模式下检测目标化合物,同位素内标法定量。2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)、2,4,5-三氯苯氧乙酸(2,4,5-T)2种苯氧乙酸除草剂和3-苯氧基苯甲酸(3-PBA)、4-氟-3-苯氧基苯甲酸(4F-3PBA)、反式二氯乙烯基二甲基环丙烷羧酸(trans-DCCA)3种拟除虫菊酯农药代谢物在0.1~100μg/L内、对硝基苯酚(PNP)、3,5,6-三氯-2-吡啶酚(TCPY)2种有机磷农药代谢物、顺式二氯乙烯基二甲基环丙烷羧酸(cis-DCCA)1种拟除虫菊酯代谢物在0.2~100μg/L内线性关系良好,相关系数均大于0.9993;方法检出限为0.02~0.07μg/L,方法定量限为0.08~0.2μg/L;低、中、高3个水平下的加标回收率为91.1%~110.5%,日内精密度为2.9%~7.8%,日间精密度为6.2%~10%。应用该方法测定了214份尿液样本。结果显示除2,4,5-T外,其余7种目标分析物均有检出。TCPY、PNP、3-PBA、4F-3PBA、trans-DCCA、cis-DCCA、2,4-D的检出率为2.8%~99.1%。检出浓度(中位值)由高到低分别是2.0μg/L(TCPY)、1.8μg/L(PNP)、0.99μg/L(trans-DCCA)、0.81μg/L(3-PBA)、0.44μg/L(cis-DCCA)、0.35μg/L(2,4-D)和未检出(4F-3PBA)。该方法操作简便,定量准确,灵敏度高,每批次可完成96个样品测定,适用于人尿中多种农药及农药代谢物的批量分析测定。     

固相萃取富集高效液相色谱法测定苯氧乙酸和2，4—二氢苯氧乙酸

建立了以固相萃取技术进行富集,高效液相色谱法进行分离和检测苯氧乙酸和2,4－二氯苯氧乙酸的方法。环境水中的苯氧乙酸和2,4－二氯苯氧乙酸用Sep-Pak C18 Cartridge进行固相萃取。液相色谱的条件是：Shim-Pack CLC ODS柱为分析柱;甲醇－水（9：1,V／V）为流动相;流速为1mL/min;在UV－275nm波长下进行检测。本法具有良好的灵敏度和重现性。     

没食子酸修饰的超高交联吸附树脂对2,4-二氯苯氧乙酸的吸附性能研究

通过后交联反应和化学修饰反应制备了没食子酸修饰的超高交联吸附树脂(GAMR),以大孔吸附树脂XAD-4树脂为对照,研究了GAMR对水中2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)的吸附性能.实验结果表明:GAMR具有较丰富的微孔,比表面积和微孔面积分别为1 232.3和899.5 m~2·g~(-1).GAMR对2,4-D的吸附动力学过程符合准一级动力学方程,吸附过程同时存在物理吸附和化学吸附.Freundlich等温方程能较好地拟合GAMR对2,4-D的吸附等温线.GAMR对2,4-D吸附过程的ΔG为负值,ΔH和ΔS均大于0,表明吸附是自发、吸热和熵增加的过程.与XAD-4相比,所制备的GAMR对2,4-D的吸附去除率显著提高.     

弱紫外光光催化降解2,4-二氯苯氧基乙酸、对氯酚和草酸同时产氢

考察了弱紫外光光催化氧化降解2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)、4-氯酚(4-CP)和草酸(OA)三种模型有机污染物及其同时产氢现象.结果表明:在光催化剂1.0%Pt/TiO2(1.0 g/L)作用下,用弱紫外光分别光照含有2,4-D,4-CP和OA的三种水溶液(均为1.0 mmol/L,160 ml)悬浮体系2 h,产生了38.43,0.05及111.35μmol的氢气和73.80,4.49及175.99μmol的二氧化碳,同时污染物2,4-D和4-CP去除率分别为83.83%和36.19%.可见,低碳的有机污染物OA和芳香性有机污染物2,4-D都表现出显著的光催化降解同时产氢性能,是好的光催化产氢的电子给体,而4-CP给电子性能较差.改用强紫外光照射(其强度比弱紫外高150倍),5 min内2,4-D和4-CP的去除率达到90%以上.光照2,4-D,4-CP和OA 2 h后相应的产氢量分别为113.02,38.98和191.30μmol;二氧化碳的产量分别为195.60,31.41和306.96μmol.根据污染物组成和含量,可以设计强紫外光和弱紫外光联合使用的光催化降解有机污染物同时产氢工艺,以便高效节能地实现污染物的去除以及光能和污染物的化学能向氢气化学能的转化.     

Carbohydrate Phosphorylation with Phosphoric Acid,Polyphosphoric Acid,Pyrophosphoric Acid,and Anhydrous Phosphoric Acid

Abstract

Pyrophosphoric acid was first reported as a phosphorylating agent for highmolecular weight alcohols in 1934¹. Direct phosphorylating of sugars and sugar derivatives was first carried out by Cherbuliez² who used polyphosphoric acid on alcohols, amines and glycols. These precedents suggested to Seegmiller and Horecker in 1951³ to try tetraphosphoric (polyphosphoric) acid, as supplied by commercs, as the phosphorylating agent of carbohydrate phosphorylation. Carbohydrates can be phosphorylated when all but one of the positions is blocked by suitable protective groups, or, on rare occasions, in the unblocked, “natural” stata.? The latter method can be used only on terminal, C₅ or C₆ positions as the 5-phosphates of pentoses and the 6-phosphates of hexoses are more stable at low pH than other phosphates and can withstand an acidic hydrolysis of the mixture of phosphorylated sugars resulting from such phosphorylation. For the phosphorylation of easily available, cheap pentoses and hexoses in the 5- and 6-positions respectively, with cheap polyphosphoric acid, this is the method of choice.     

离子色谱法测定乙醛酸中的顺丁烯二酸和乙二酸

采用抑制电导离子色谱法测定高浓度乙醛酸基体中痕量的顺丁烯二酸和乙二酸。将乙醛酸样品稀释至1 000倍体积后,采用高浓度的淋洗液,以高容量色谱柱对样品进行分析。实验结果表明,顺丁烯二酸和乙二酸最低检出限分别为12.7,19.6μg/L,重现性(n=5)分别为1.13%,1.11%,回收率分别为97.9%,94.7%。该方法具有较高的灵敏度,适用于乙醛酸的例行检测。     

肉豆蔻酸和棕榈酸酸盐体系的振动光谱研究

报道了肉豆蔻酸和榈酸酸盐体系的振动光谱，结果表明，脂肪酸与其碱金属盐之间通过氢键和羧基配位形成酸盐络合物。酸盐体系中氢键具有不同于普通氢键的性质，本文结合振动光谱讨论了酸盐的结构和氢键性质。     

电堆集富集非水毛细管电泳同时测定水杨酸、肉桂酸、阿魏酸和香草酸

建立了同时分离测定水杨酸、肉桂酸、阿魏酸和香草酸的电堆集富集-非水毛细管电泳(NACE)的新方法。运行缓冲溶液为40mmol/L乙酸钠-2.5mmol/L氢氧化钠甲醇溶液,电压-25kV,在225nm波长下紫外检测。对电压、乙酸钠浓度、氢氧化钠浓度、进样时间、样品溶液等因素对电堆集及分离的影响做了系统的研究。水杨酸、肉桂酸、阿魏酸和香草酸分别在1.4~28mg/L、0.40~8.0mg/L、0.7~18mg/L和0.7~30mg/L范围内线性关系良好(r=0.9999、r=0.9997、r=0.9994、r=0.9997);回收率分别为95.8~99.6%、96.2~98·2%、95.7~105%和98.9~103%,基于3倍信噪比(S/N=3),4种有机酸的检出限分别为0.069、0.051、0.107和0.089mg/L。