丙酮+环己烷+甲醇组成的最低共沸混合物热力学性质的研究

Molar heat capacities of the pure samples of acetone,methanol and the azeotropic mixture composed of acetone,cyclohexane and methanol were measured by an adiabatic calorimeter from 78 to 320 K.The solid-solid andsolid-liquid phase transitions of the pure samples and the mixture were determined based on the curve of the heatcapacity with respect to temperature.The phase transitions took place at(126.16±0.68)and(178.96±1.47)K forthe sample of acetone,(157.79±0.95)and(175.93±0.95)K for methanol,which were corresponding to thesolid-solid and the solid-liquid phase transitions of the acetone and the methanol,respectively.And the phase tran-sitions occurred in the temperature ranges of 120 to 190 K and 278 to 280 K corresponding to the solid-solid andthe solid-liquid phase transitions of mixture of acetone,cyclohexane and methanol,respectively.The thermody-namic functions and the excess thermodynamic functions of the mixture relative to standard temperature of 298.15K were derived based on the relationships of the thermodynamic functions and the function of the measured heatcapacity with respect to temperature.     

乙醇和甲苯组成的最低共沸混合物热力学性质的研究

The molar heat capacity of the azeotropic mixture composed of ethanol and toluene was measured by a high precision adiabatic calorimeter from 80 to 320 K. The glass transition and phase transitions of the azeotropic mixture were determined based on the heat capacity measurements. A glass transition at 103.350 K was found. A solid-solid phase transition at 127.282 K, two solid-liquid phase transitions at 153.612 and 160.584 K were observed, which correspond to the transition of metastable crystal to stable crystal of ethanol and the melting of ethanol and toluene, respectively. The thermodynamic functions and the excess ones of the mixture relative to the standard temperature 298.15 K were derived based on the relationships of the thermodynamic functions and the function of the measured heat capacity with respect to temperature.     

水-乙醇二元体系共沸混合物的热力学研究

用全自动低温绝热量热计测定了水、乙醇以及水和乙醇组成的共沸混合物在不同温区的摩尔热容Cp,m. 建立了共沸混合物Cp,m与温度T的函数关系.结果表明,水和乙醇组成的共沸混合物在98.496 K发生玻璃态转化,在158.939 K 和270.95 K发生固-液相变.获得了其相应的相变焓和相变熵.计算了以298.15 K为基准的该共沸混合物的热力学函数和超额热力学函数.     

反应法去除近共沸浓度乙醇-水混合物中水的宏观动力学研究

 针对乙醇汽油制备过程中乙醇原料的除水问题,提出了用反应法除去近共沸浓度乙醇中水的新技术路线,着重进行了近共沸乙醇-水混合物与异丁烯水合醚化反应的宏观反应动力学研究. 实验以β分子筛为催化剂,在2.0 MPa和313～363 K的条件下考察了搅拌速度、乙醇中初始水含量、烯水比和温度等因素对水的转化率和叔丁醇选择性的影响. 结果表明,乙醇对异丁烯水合反应有先促进后抑制的作用,而水对异丁烯醚化反应影响较小; 水的转化率随烯水比的增大而增大,随乙醇中初始水含量的增大而减小,随着温度的升高呈现先增大后减小的趋势. 叔丁醇的选择性随初始水含量的增大而增大. 基于实验结果和Langmuir-Hinshelwood-Hougen-Watson理论,充分考虑反应体系的高度非理想性,以活度代替浓度建立了宏观反应动力学模型; 采用混合进化算法对模型进行求解,结果表明模型计算值与实验值可较好地吻合.     

咪唑醋酸离子液体热力学性质的理论研究

咪唑醋酸离子液体在催化、电化学、萃取等领域具有潜在的应用价值,对其热力学性质的深入研究将为其应用提供理论依据。本文采用密度泛函理论(DFT)方法和Born-Fajans-Haber (BFH)循环法对咪唑醋酸离子液体[C_nmim][OAc] (n=1-6)进行热力学性质的理论研究。计算其相变过程中的解离焓、汽化焓、熔化焓、晶格焓、溶解焓等,并与已有实验值进行比较。利用Gaussian 09程序在B3LYP/6-311+G(d, p)和M062X/TZVP两种水平下计算解离焓值,同时通过计算得到分子体积和总气相能的焓修正值,借助Matlab计算软件拟合得到汽化焓值,取得与已有实验值很好的一致性。使用Jenkins公式求得晶格能,计算得到晶格焓,最后利用BFH循环计算得到溶解焓。     

新型低共熔溶剂的制备、表征及物性研究

以氯化1-丁基-3-甲基咪唑鎓([Bmim]Cl)和二元羧酸为原料,由不同摩尔比混合制备了一类新型低共熔溶剂,采用红外光谱对[Bmim]Cl和二元羧酸之间的作用进行了分析。分别测定了其粘度、电导率、密度、折射率等物理性质,并研究了温度、二元羧酸结构和摩尔比对这些物理性质的影响。结果表明,新型低共熔溶剂的粘度随温度的升高而降低,电导率随温度的升高而增加。温度对两者的影响可以采用VTF方程进行精确地拟合。新型低共熔溶剂的密度随温度的升高而呈线性下降。对新型低共熔溶剂的过量摩尔体积进行计算的结果表明,过量摩尔体积均为正值,二元羧酸对过量摩尔体积的贡献远大于[BMIM]Cl,而结构特性的贡献多于物理作用。折射率和密度随二元羧酸碳数的变化趋势基本相似。     

1-乙基-3-甲基咪唑丙氨酸离子液体热力学性质的研究

用中和法合成了氨基酸离子液体1-乙基-3-甲基咪唑丙氨酸([C₂mim][Ala]),并利用恒温环境的溶解反应热量计,在(288.15±0.01) K-(308.15±0.01) K温度范围内每隔5 K,测定不同质量摩尔浓度离子液体在水中的溶解焓(Δ_solH_m^θ).根据Archer的方法,通过线性拟合得到了该离子液体的标准摩尔溶解焓(Δ_sol),并计算了其相对表观摩尔溶解焓(^ΦL).在298.15 K下,根据Glasser经验方法得到了格子能U_POT = 566 kJ·mol^-1,并计算了其阴阳离子水化焓值(ΔH⁺ + ΔH^-) = -620 kJ·mol^-1及阴离子水化焓ΔH^-([Ala]^-) = -387 kJ·mol^-1.此外,估算了[C₂mim][Ala]水溶液的热容(C_p(sol))和表观摩尔热容(^ΦC_p).     

量热法研究Cr3+水解聚合作用的热力学性质

水合多价金属离子在水溶液中发生水解聚合是一种普遍现象，铬（Ⅲ）离子就是这样的金属离子，具有水解聚合特征，铬（Ⅲ）的许多应用常与其水解特性有关［1］，虽然早在1907年Bjerrum［2］已经指出，但迄今为止，有关它的水解聚合的研究报道仍然较少［3］，而用微量热法研究Cr3十水解聚合作用的热力学还未见报道．Cr3＋水解聚合状态与其浓度有关，在低浓度和较高浓度下发现水解聚合产物不同．在较高浓度下形成单羟联的聚合质点，此观点曾相继由Hall［4］、戴安邦［5］等人提出并得到了验证．之后，戴安邦等人对Cr3＋的水解聚合作用进行了…     

树枝形结构“液体分子筛”的设计合成及性质研究

<正>离子液体是由有机阳离子和无机或有机阴离子构成在室温或室温附近温度下呈液体状态的有机物质.而聚合离子液体是一类每个重复单元中带有离子液体基团的特殊的聚电解质.这种功能性的离子液体高聚物在导电材料、有机反应催化、气体吸附以及萃取     

含纳米晶颗粒的Yb3+/Er3+共掺透明碲酸盐玻璃陶瓷的光谱性质研究

在组成为15Li2O-15Nb2O5-70TeO2-0.1Er2O3-0.4Yb2O3（%, 摩尔分数）的碲酸盐玻璃基础上, 采用两步热处理法制备了透明的含纳米晶颗粒碲酸盐玻璃陶瓷. 通过X射线衍射（XRD）测试表明, 玻璃陶瓷中的晶体颗粒组成为Yb6Te5O19.2或Er6Te5O19.2, 晶粒尺寸约为55 nm. 根据Judd-Ofelt理论计算了Er^3＋离子在基质玻璃和玻璃陶瓷中的光谱参数Ωt（t＝2, 4, 6）以及Er^3＋：4I15/2→4I13/2跃迁自发辐射几率, 根据McCumber理论计算了Er^3＋：4I13/2→4I15/2跃迁的发射截面. 测试了基质玻璃和玻璃陶瓷的拉曼光谱, 对比研究了铒离子在基质玻璃和玻璃陶瓷中1.5 μm处荧光和上转换光谱特性.     

Preparation of Mesoporous Molecular Sieves AI-MSU-S Using Ionic Liquids as Template

Mesoporous molecular sieves A1-MSU-S has been prepared from the precursor of zeolite Y using ionic liquids1-hexadecane-3-methylimidazolium bromide(CMIMB)as a template in basic medium,which exhibited larger porediameter,pore volume and surface area than that synthesized using cetyl trimethyl ammonium bromide(CTAB)template.     

钛硅介孔分子筛

综述了钛硅介孔分子筛的合成、表征及其应用研究进展.评述了钛硅介孔分子筛的合成方法与合成条件对分子筛结构性能、钛物种的配位状态和催化性能的影响.介绍了鉴定钛硅介孔分子筛内骨架钛原子的多种波谱学方法以及钛硅介孔分子筛在选择氧化、光催化、酸催化反应中的应用,并指出钛硅介孔分子筛是一种非常有应用前景的环境友好的多相催化剂.     

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综述了近几年介孔分子筛在催化反应、生物固定吸附和分离、纳米材料制备及环保方面等方面应用研究的进展，并对其在环保方面，尤其是汽油脱硫的应用前景做了展望。     

Features of Functionalization of MCM-41 Silica Mesoporous Molecular Sieves during Their Template Synthesis

We have shown that functionalization of MCM-41 mesoporous molecular sieves during their template synthesis using the effect of solubilization of organic hydrophobic co-condensing compounds makes it possible to obtain highly ordered mesoporous molecular sieves, with concentrations of vinyl or allyl groups covalently bonded to the surface of the silica matrix of about 3.5 mmol/g, which after sulfonation have acidic properties and exhibit catalytic activity in the process of ethyl tert-butyl ether synthesis.     

Al-MSU-S介孔及介孔-微孔分子筛的合成、表征及其催化性能

 以水玻璃为硅源,以偏铝酸钠为铝源,以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为模板剂,合成了强酸 性介孔分子筛Al-MSU-S及介孔-微孔分子筛Al-MSU-S. 采用XRD,N2物理吸附,MAS NMR,FT-IR,GC-MS,TG,TPD,SEM和TEM等手段,对Al-MSU-S分子筛的结构、组成、酸性质和形貌等进行了表征. 考察了反应温度和压力对Al-MSU-S分子筛催化剂上二异丙苯裂化反应的影响,并就Al-MSU-S分子筛的酸性和孔结构在反应中的作用进行了探讨.     

硅铝基微孔/介孔复合分子筛的制备与应用

本文对具有多级孔道和双重酸性的硅铝基微孔/介孔复合分子筛的制备及应用进展进行了评述,重点讨论了微孔沸石晶体结构的存在对产物酸性、结构稳定性的贡献,强调了制备途径对合成微孔/介孔功能复合材料的简捷性、有效性,探讨了此类催化材料的发展前景。     

利用新型模板剂合成中孔分子筛催化剂的研究

利用新型模板剂合成中孔分子筛催化剂的研究张小明张兆荣索继栓１）李树本（中国科学院兰州化学物理研究所精细石油化工中间体国家工程研究中心兰州７３００００）关键词新型模板剂中孔分子筛水热合成分类号Ｏ６４３．３２９０年代以来，中孔分子筛的合成与应用研究已经成...     

以新型模板方法合成中孔SiO2分子筛

以廉价、生物可降解的两性表面活性剂十四烷基甜菜碱作为模板剂,以正硅酸乙酯为 硅源,在酸性条件下成功地合成了具有螺旋状孔道结构的SiO2中孔分子筛.热重表征结果说 明,采用溶剂萃取（乙醇的水溶液为萃取剂）的方法,近乎100％的模板剂可以脱除回收.     

微孔-介孔复合结构分子筛的合成及表征研究

以工业现有的ZSM-5作为原料,经一定化学处理的ZSM-5作为部分硅铝源,与介孔分子筛的凝胶在水热条件下进行组装得到具有微孔、介孔双孔分布的复合分子筛,并采用XRD、N2吸附脱附、IR、SEM、TEM等测试手段对合成样品进行分析表征,考察了主要合成条件对分子筛性能的影响.结果表明,合成过程中微孔与介孔结构之间会相互转化,样品中微孔与介孔特征峰存在此消彼长的关系.非临氢反应结果表明,复合分子筛具有较高的异构化选择性.