WLF方程--链段运动的特殊温度依赖关系

WLF方程是特殊的运动单元--链段运动所服从的特殊温度依赖关系.链段运动时内能的变化是不重要的,主要发生的是熵的变化.原因是高分子的"大",量变必然引起质变,量"大"引起的质变是新的结构参数"柔性"的产生,产生聚合物特有的橡胶高弹性,并具有自己特有的温度依赖关系--WLF方程.     

从高分子运动的温度依赖关系看高分子运动特点

高分子的运动是高分子科学中最为基本、最为重要的问题之一,也是教学的重点之一,它是联系高分子微观结构与高聚物宏观性能之间的桥梁,本文就高分子运动的特点尤其是高分子运动的温度依赖关系进行了讨论,进而从本质上理解高聚物结构与性能之间的关系.     

链段的讨论

无论是在聚合物的结构部分 ,还是在聚合物的性能部分 ,链段 (Ｓｅｇｍｅｎｔ)这一术语出现在《高分子物理》教科书的始终。初学者抓住这一点 ,将大有益处。1　一种特殊的运动单元　　高分子材料品种繁多 ,性能千变万化。有的柔软而富有弹性 ,可作为橡胶使用 ;有的质地坚硬 ,几何尺寸稳定 ,可作为塑料、结构材料使用 ;有的可纺丝、成膜 ,可作为纤维和薄膜使用。高分子材料之所以具有不同于低分子材料的这些独特的性能 ,是因为高分子运动的复杂性。　　高聚物多层次的微观结构影响了它的分子运动 ;而聚合物的性能 ,特别是力学性能又是高聚物分…     

正链烷烃密度与温度的定量关系

正链烷烃密度与温度的定量关系曹晨忠（湘潭师范学院化学系，４１１１００）正链烷烃的密度是烷烃的一个基本物理性质，其变化规律是分子结构与性能关系研究内容之一。实际化工过程中，还常常需要知道不同温度下各种烷烃的密度。因而研究正链烷烃密度与温度的关系具有理论...     

聚合物介质中盐离解行为的温度依赖性研究

<正> 近十年来尽管聚合物-盐复合物作为潜在的理想电解质材料已得到广泛研究,人们对于在象聚合物这样的高粘度介质中盐的离解行为仍缺乏了解。特别是关于盐离解度的温度依赖性,不同的作者对相似的体系曾得出截然相反的结论。最近,Angell和许康等相继通过不同研究途径证实了在上述介质中盐离解产生的自由离子数n随温度上升而下降,其趋势可由Arrhenius公式表示:     

含氟离聚体的多相结构及大分子链运动的NMR研究

 本文用¹³C自旋-自旋弛豫时间T₂表征了以丙烯酸-1,1,5-三氢全氟戊酯-丙烯酸共聚物为基础的离聚体体系的多相结构和大分子链段运动特性,结果表明:离子微区和聚合物基体之间存在界面层,聚合物主链的运动活性与离聚体的共聚物组成、金属离子特性、离子化程度、离子微区的稳定性和离子微区内的精细结构均有密切关系.     

含氟离聚体的多相结构及大分子链运动的NMR研究

本文用~(13)C自旋-自旋弛豫时间T_2表征了以丙烯酸-1,1,5-三氢全氟戊酯-丙烯酸共聚物为基础的离聚体体系的多相结构和大分子链段运动特性,结果表明:离子微区和聚合物基体之间存在界面层,聚合物主链的运动活性与离聚体的共聚物组成、金属离子特性、离子化程度、离子微区的稳定性和离子微区内的精细结构均有密切关系.     

交联网络和浓溶液中高分子链运动的NMR研究Ⅲ.质子自旋-晶格弛豫时间与凝胶和浓溶液体系中高分子链段的运动

用自旋－晶格弛豫时间（Ｔ１）研究了溶胀的交联聚丙烯酰胺－丙烯酸网络和线型聚苯乙烯溶液中质子的弛豫行为。交联网络中，随着交联度增大，Ｔ１ＣＨ／Ｔ１ＣＨ２的值由１．１７逐渐趋近于１；而线型聚苯乙烯溶液中，Ｔ１ＣＨ／Ｔ１ＣＨ２的值由最稀浓度下的１．７过渡到１。说明在交联网络中，交联度很低时，链段的运动已经相当受约束；但交联度很大时，充分溶胀的交联网络中链段运动仍有一定自由度。而在线型高分子浓溶液中，链段的运动严重受阻，导致自旋扩散效应非常完全，彻底平均掉了各质子间Ｔ１时间的差异。     

《高分子物理》教学中WLF方程的系数求解与分析

Williams-Landel-Ferry方程(简称WLF方程)是高分子物理中一个非常重要的经验公式。其中,C1、C2作为两个经验参数,取决于参考温度Tr的取值,且其乘积为定值(C1.C2≈900),与自由体积热膨胀系数αf有关。本文分析讨论了C1、C2参数的物理意义及C1、C2参数的两种不同求解方法,发现与由-1/logαT对1/(T-Tr)作图的方法I相比较,由-(T-Tr)/logαT对(T-Tr)作图的方法II的灵敏度更高,平均相对残差更小;正是由于对(T-Tr)变化的更高的敏感响应,导致方法II作图的线性相关性(相关系数)较低。综合C1、C2解析值的合理性和作图求解的平均相对残差,推荐采用方法II。     

STVPh/PPC共混体系的分子链运动和相容性研究

聚合物共混是制备新材料的有效方法,共混物的相容性是影响材料性能的决定性因素.研究表明,共混物中引入氢键能增加组分聚合物间的相容性.聚碳酸异丙烯[Poly(propylene carbonate),PPC]是一种新材料,它合成经济,且能生物降解,但PPC的低玻璃化转变温度和非晶性使其实际应用受到很大限制.若将PPC与其它聚合物共混制备成高分子共混物,能有效获得新性能.     

动态力学温度谱的分析及应用

本文由动态力学温度谱求得松弛谱,并从松弛谱的变化分析了热处理条件对试样超分子结构的影响,进而讨论了WLF方程中常数之比值C₁/C₂与超分子结构的关系。     

Temperature Dependence of Excess Molar Volumes of Ethanol + Water + Ethyl Acetate

In order to design and optimize equipment needed for production of distilled alcoholic beverages, an adequate knowledge of their physical properties and phase equilibria is necessary. The key thermodynamic information needed is for those chemicals that are the main components in terms of nonideal behavior. In this paper we present the temperature dependence of the excess molar volumes of the ternary system ethanol + water + ethyl acetate in the range 288.15–323.15 K at atmospheric pressure, due to the importance of ethyl acetate among the flavor compounds contained in this type of beverage. The observed excess molar volumes are usually negative over the whole homogeneous composition range, but take on positive values as the binary ethanol + ethyl acetate system is approached and the liquid phase separation region is observed. Because the current process designs are strongly computer oriented, the accuracy of theoretical model predictions was examined. The experimental data were used to test the capability of the Soave–Redlich–Kwong (SRK) equation of state to predict the ternary mixture behavior from binary mixture interaction parameters, which were obtained from previously published data. Derived properties, such as partial the excess molar volumes, excess isobaric expansibility, and the pressure derivative of excess molar enthalpy at constant temperature were calculated, due to their importance in the study of specific molecular interactions.     

片段流动分析法测定水中氨氮

利用被亚硝基铁氰化钠催化的铵(NH4 )与次氯酸盐和碱性苯酚溶液三者之间反应所生成的蓝色络合物(靛酚蓝)(λmax=660 nm)和应用FS-Ⅳ型流动分析仪,对水中氨(包括铵)氮作光度测定。对该方法的灵敏度、准确度和精密度进行了试验。测得的检出限、相对标准偏差及回收率值依次为0.003 mg.L-1,<2%及在90%~111%范围间。     

碳氧化反应速率常数与温度特殊关系的理论解释

对于碳氧化反应,在不同温度范围内,温度对反应速率常数的影响呈现不同规律的现象进行了讨论。指出第一阶段主要由氧气在碳表面化学吸附平衡受温度的影响决定。第二阶段则由碳在二氧化碳中发生气化反应,特别是其中的酮基脱附步骤决定。对已有的反应机理进行了比较,提出了新的简化机理,并采用速率控制步骤近似和平衡近似对机理进行了近似处理,得出的第二阶段动力学方程可以较好地解释相关实验规律。     

Temperature dependence of free volume in atactic polypropylene

Positron annihilation lifetime spectroscopy data are often used to get information on the typical sizes of sub nanometric holes forming the free volume in polymers. To this purpose, the cavities are modelled as spheres or, more generally, using geometries which assume an isotropic expansion with the temperature. However, this guess could be unrealistic owing to the irregular shape of holes and the constrained movements of the macromolecules.In this work positron and dilatometric data are used to estimate the free volume fraction in atactic polypropylene. Comparison with the prediction of the Simha–Somcynsky theory supplies information on the thermal dependence of the volume of holes, whose behaviour can be interpreted in terms of anisotropic expansion.     

微流控电泳芯片中化学发光信号的分段门限小波降噪

采用分段门限小波降噪(STWD)方法对化学信号中的异方差噪声进行降噪处理.用STWD法和统一门限小波降噪法同时处理两种模拟信号(其中之一包含异方差噪声).结果显示,优化参数的STWD法能够更有效地提高降噪效果.采用STWD法对微流控芯片化学发光检测信号中的异方差噪声进行处理,取得了满意的降噪效果.