等物质的量规则及其应用

为了在化学中,尤其在分析化学中贯彻执行《关于在我国统一实行法定计量单位的命令》、《中华人民共和国计量法》以及有关量和单位国家标准,必须废除“当量”、“当量浓度”、“当量定律”。为了解决废除当量定律后分析化学中的计算问题,作者曾提出了“等物质的量规则”。等物质的量规则是在当量定律基础上,根据化学反应的客观规律,利用物质的量及其导出量(物质的量)浓度的定义提出的,既继承     

容量分析中的物质的量计算

在量和单位的国家标准中,当量及其有关的量均被废除,代之而出现了物质的量及其有关的量,自然当量定律也被废除,代之而出现了等物质的量规则。由于当量及其有关的量和当量定律在分析化学中使用很久,人们已非常习惯,加之人们对国家标准中物质的量及其有关的量和等物质的量规则不太熟悉,因此在分析化学计算上还存在不少问题,如何在分析化学计算中应用等物质的量规则,在教学中是应该探讨的。     

关于分析化学教学与文献中当量概念的使用——IUPAC 推荐意见简介

在分析化学教学与文献中,已采用以SI国际单位制为基础的名称和符号。但现有分析化学教材,大多援引传统的“当量”概念,产生与SI单位不协调的问题。就此IUPAC分析化学学组曾提出推荐意见,似应予重视并试行采用。 SI引入摩尔这个物质的量基本单位后,传统的“克当量”单位,应与“克分子”、“克原子”、“克离子”等一并废用。考虑到分析工作中习惯用当量概念简化计算,IUPAC推荐在需用当量概念时如何     

对等物质的量规则的认识

在分析化学中,废除了以当量为基础的当量定律后,有些学者提出了等物质的量规则的理论,并在新编分析化学教材中得到了应用。但是,对等物质的量规则尚持有不同的看法。本文首先剖析了等物质的量规则,并提出了一种表述等物质的量规则的方法,然后阐述了等物质的量规则的优越性以及使用等物质的量规则计算时应注意的几个环节。     

“物质的量”概念的探讨及其有关计算方法之我见

物质的量是物理化学和分子物理学这门学科范围的基本量。长期以来,人们习惯用当量,当量浓度及摩尔浓度等现已废弃的单位去计算。而当前国际单位制(SI)以物质的量作为基本量。为了使大家对物质的量能正确的理解和使用,本文特对其概念进行了讨论,并提出了与之适应的计算方法。     

关于量和单位的名称与符号在本刊统一的建议

国家标准局发布的有关量和单位的15个基础国家标准已从7月1日起实施。为了贯彻执行上述基础国家标准,特将化学中常用的量和单位的名称与符号摘录发表,希与作者、读者共同按此规定书写。本刊从第9期起,将请全国量和单位标准化技术委员会第五分委员会主任委员刘天和同志撰文介绍化学中的量和单位的有关知识和问题。在执行过程中,如有问题、意见或建议,欢迎提出。     

N_2H~+的非谐性力场与振动光谱常数的计算

质子化氮N_2H~+是星际云中关键的分子离子。在星际云,实验室与理论上已作了很多研究。尤其是,Woods等使用微波技术精确地测定不N_2H~+离子及其同位素离子的转动光谱,得出N_2H~+有效转动常数B_(eff)=46.5867GH_z及其它有关常数。N_2H~+是线型结构,他们分析得到r_(NN)=1.095A,r_(NH)=1.032A。最近,Gudema与Foster分别用3.lum,5um的光,研究了N_2H~+的红外激光光谱,得到振动频率V_1和V_3。然而,N_2H~+的光谱数据,特别是振动光谱十分不全,到目前为止,还没有在实验上测得N_2H(?)的角弯曲振动频率V_2。在理论上,Botschwina使用CEFA方法,也仅计算出N_2H~+的键伸缩的非谐性力场,没有包括N_2H~+的角弯曲力常数,此外,朱正和和俞华根使用大基组6—31G~*及组态     

试谈分析化学的明天

分析化学是化学学科几大主要二级学科之一 ,曾被认为是“现代化学之母”[1] ,“化学是从分析化学开始的”[2 ] 。但是近年来情况却发生了变化 ,从有人说“不管人们喜欢不喜欢 ,化学正在走出分析化学”[3] ,到 1 981年英国曼彻斯特大学理工学院建立独立的“仪器装置和分析科学系” ,及国内外一些单位相继建立分析科学实验室或研究所 ,出版《分析科学学报》 ,到最近高鸿先生明确宣布“分析化学的现状和发展趋势都在说明分析化学实际上不再是化学的一个分支”[2 ] 。“分析化学已发展到分析科学阶段”在分析化学界几乎已成了共识。　　“化学之…     

漫谈分析化学教学改革与课程建设

1 关于分析化学的基础学科定位 分析化学界常用“分析科学”一词作为“分析化学”的同义语,这反映分析化学涉及广泛的多学科协同发展,但这并不改变分析化学是化学一级学科下的学科分支这一基本学科定位。分析化学的学科定位首先是由其研究对象所决定的。不论分析化学使用化学的、物理学的、生物学的或其他学科的原理与方法,其研究对象始终是物质的化学成分与结构,都是为了完成相关的化学定性、定量及结构分析。     

现代分析化学的内涵和新定义

1　分析化学在整个化学领域中的地位1 993年 Grasserbauer教授提出一个四面体模型来说明这一点[1] :整个化学领域以理论为基点 ,由此衍生出分析、合成和工艺三个分支。因此 ,分析化学是整个化学领域中的一“极”,具有相对独立性。 1 991年 Deming则发表另一种见解 ,认为分析化学是整个化学领域的中心 ,他提出的模式是 [2 ] :2　分析化学在 2 0世纪的飞跃发展在世纪之交作一历史性回顾 ,可以得出如下结论。 2 0世纪分析化学取得了惊人的发展 ,它表现在三个方面 ,也可以说是三个阶段 ,但不是截然分割的。首先是依靠化学本身的进展。有机试剂…     

等物质的量反应规则不能成立

1982年5月我国国家标准局颁发了国家标准GB3100《国际单位制及其应用》并规定从1983年起实施。这是符合科学技术迅速交流和发展的实际需要的。但是,目前国内外有不少化学工作者主张利用物质的量及其单位摩尔来废除当量、当量浓度和当量定律。我认为这是不正确的。本文主要论证等物质的量反应规则或等摩尔数反应规则不能成为一条化学物质反应规律。同时论证基本单元(Elementary Entity)不能凭主观意愿脱离实际地指定。     

合成氨铁催化剂七铁原子簇对分子氮的活化件用

前文提出了合成氨铁催化剂活化分子氮的活性中心是由α-Fe(11)晶面的七铁原子簇所组成(图1)。本文简报采用推广的休克尔方法对该模型,以及缺少一至三个铁原子的结构对氮分子的活化作用进行计算,所得结果(见表)。计算时选用的参数见参考文献[2]。分子氮的化学吸附采取直插式。计算结果表明:N-Nσ键,在1Fe上氮分子端配位时稍有减弱,而在侧配位时则有所加强。从Fe_4N_2到Fe_7 N_2,σ键的变化不大,基本上同自由 N_2分子中的σ键。     

滴定分析的终点误差

终点误差是分析化学教学中滴定分析部分的重要内容之一,国内外分析化学教材对此均有讨论.本文从终点误差的定义出发,根据反应的摩尔比关系,导出计算终点误差的通式,并结合终点时的物料平衡与电荷平衡关系,导出不同类型滴定反应的终点误差计算式,同时讨论该误差公式在酸碱滴定、沉淀滴定、氧化还原滴定和络合滴定中的应用.这些公式较一般的分析化学教材所采用的公式更加容易理解和便于计算,虽然不能包括全部滴定分析误差的计算,但具有较大的普遍性.由于公式是根据反应的摩尔比关系而不是当量关系导出,     

化学教育论文中使用表格应注意的几个问题

通过学习与研究《化学教育》所刊文章,并结合有关表格制作的国家标准,指出一些论文中表格的表序与表题、栏目设计等要素存在的问题。原因是有些化学教师对表格制作的有关国家标准不太了解,有随意性。化学教师要注意学习并执行国家标准,合理安排表格各组成要素,使表格规范化,体现表格的自明性,为读者阅读创造方便。     

计量数比规则与等物质的量规则的比较

指出了计量数比规则存在的缺陷:不利于贯彻有关物质的量及其单位摩尔的SI规定,不能继承当量定律的数据资料,不能表示反应的性质,不能正确表达水硬度、碱度、树脂交换容量及电解定律,缺乏科学的导出过程及计量关系表达式,计算过程繁杂。而等物质的量规则继承和发展了当量定律,使整个滴定分析计算简单规范。     

苏联的化学期刊

在苏联出版着数十种化学的以及和化学有關的期刊。現把其中一些,簡單地介紹在下面。 (一)化學期刊 (1)分析化学雜誌(?)或(?) 1946年創刊。登载分析化学各部分应用在化学工業、冶金、地質化学、農業化学等有關实驗和理論的研究工作。     

氨合成铁催化剂上化学吸附物种的Raman光谱

本文在400—450℃和常压下,分别对暴露于N_2/3H_2,10N_2/H_2,N_2或H_2流动气体体系中的双促进铁催化剂A110-3上的化学吸附物种进行了反应条件下现场动态激光Raman光谱观测,并对暴露于D_2或~(15)NH_3/H_2流动或稳态气体体系的同一催化剂,在迅速冷至室温后进行了现场光谱观测。对于N_2/3H_2/A110-3体系观测到的Raman谱峰2040cm~(-1)(ms),1940cm~(-1)(m)和423cm~(-1)(m)与443cm~(-1)(w)可能分别归属于α-Fe(111)面活性中心上多核络合的斜插(或直插)式与平躺式两种不同化学吸附N_2物种的v_(N-N)和v_(Fe-N_2)。没有观测到可能归属于v_(Fe-N)的1088cm~(-1)和v_(Fe-NH)的890cm~(-1)(对于10N_2/H_2/A110-3或N_2/A110-3-残留H体系,从450℃迅速冷至室温后可观测到这两个Raman谱峰)。实验表明在上述远离平衡的氨合成反应条件下(常压,400—450℃),N或NH都不可能是主要的含氮化学吸附物种。因此,已知的氘反同位素效应就不可能基于NH或N为最大量的含氮吸附物种的假设,从热力学与解离式机理来解释。结果支持了氨合成反应的缔合式机理,主要反应途径看来是以N_2的化学吸附及其与化学吸附H(可归属于v_(Fe-H)的Raman谱峰位于1950cm~(-1),1901cm~(-1)等处)的加氢反应为速度控制步骤,而可能与之竞争的是按解离式机理的次要反     

分析化学知识内容的模块化功能划分

将分析化学的理论教学与实验教学相统一,对其知识内容进行模块化构建。因为定量分析化学的核心任务是"量"的分析,围绕这个核心将其分为条件控制与定量计算两大板块。条件控制是定量分析的前提保证,可划分为基础理论研究和实际操作技术两部分。定量计算获得结果则是分析化学的最终目的,其划分为结果计算和结果评价两部分。经过模块化功能划分,分析化学知识结构构架清晰,具有纵向层次性、横向类比性,有助于培养学生归纳、总结知识和分析、解决问题的能力,使学生不仅能够较好地掌握知识内容,而且能够提升自主学习能力,最终实现终身学习。     

计算共振能的一个新的经验方法

本文提出了一个很简单的计算共振能(RE)的方法。对苯系芳烃,可用下式计算: RE(cV)=0.215(0.89N_0+0.75N_1+0.36N_2)式中,N_0是顶点度为3的碳原子数,N_1是顶点度为2但被两个顶点度为2的原子所连结的碳原子数,N_2是顶点度为2但被一个顶点度为2和另一个顶点度为3的原子所连结的碳原子数。此或略加修正也可用于计算含四元环共轭烃、半苯型烃和奥系化合物等共轭烃的共振能。     

不同阳离子(NH_4~+,Na~+,K~+,Ca~(2+))溴化物对商用SCR催化剂化学中毒影响机制研究（英文）

燃煤飞灰中的碱金属和碱土金属对NH_3-SCR催化剂的活性有显著的影响.近年来,研究者针对碱金属/碱土金属氧化物对SCR催化剂中毒作用开展了大量研究.另一方面,研究普遍认为,含溴化合物对提高SCR催化剂汞氧化性能具有明显促进作用.目前为止,针对碱金属/碱土金属溴化物对SCR催化剂影响的系统研究较少.我们课题组系统研究了不同阳离子的溴化物(NH_4Br,NaBr,KBr和CaBr_2)对商用V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂性能的影响.与未中毒样品相比,KBr中毒后的催化剂(记为L-KBr)上NO_x转化率明显下降,而NaBr和CaBr_2中毒的催化剂(分别记为L-NaBr和L-CaBr)上的SCR活性也有一定程度的降低.另外L-NaBr,L-KBr和L-CaBr催化剂的N_2选择性较差.XPS结果显示,KBr中毒后化学吸附氧(O_α)比例减小;同时,KBr中毒后还原性和表面酸度降低,这些可能是导致L-KBr催化剂的活性和N_2选择性变差的主要原因.对于L-CaBr催化剂,中毒后化学吸附氧O_α比例有所增加,这与H2-TPR结果显示可还原性增强一致.O_2-TPO结果显示,L-CaBr催化剂可氧化性降低,说明CaB_r2中毒还是影响到催化剂表面的氧化还原循环.催化剂CaBr_2中毒后表面被覆盖减少了反应活性位数量,但表面酸性的增强可能会抵消活性位点损失带来的负面影响.NH_3氧化结果显示,NH_3在L-CaBr催化剂表面发生过氧化反应,特别是高温下生成较多N_2O,降低N_2选择性,这可能是高温下L-CaBr催化剂SCR活性和N_2选择性下降的重要原因.CO_2-TPD结果表明,L-KBr和L-CaBr催化剂表面碱性强度增加,可能有助于增加NO_x物种的吸附量.基于以上活性评价和表征分析结果,我们尝试建立了不同溴化物中毒的催化剂表面酸碱性、氧化还原和催化性能之间的关系.