纤维素在离子液体中的均相乙酰化及其选择性

在1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐(AMIMCl)离子液体中进行了纤维素的均相乙酰化. 酯化剂为乙酸酐和乙酰氯以及加入或不加入催化剂吡啶. 用滴定法确定了产物的取代度(DS), 根据¹³C NMR考察了产物的取代度分布. 结果表明: 酰氯酰化的反应速度比酸酐快; 吡啶能加快乙酸酐的酯化反应, 但减慢酰氯的反应; 使用乙酸酐/吡啶酯化时所得产物具有特殊的取代度分布, 即DS_C-2>> DS _C-3.     

纤维素在离子液体[AMMor]Cl/[AMIm]Cl混合溶剂中的均相乙酰化反应研究

利用混配离子液体N-烯丙基-N-甲基吗啉氯盐(N-allyl-N-methylmorpholinium chloride,[AMMor]Cl)和1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐(1-allyl-3-methylimidazolium chloride,[AMIm]Cl)作为溶剂,乙酰氯为乙酰化试剂,研究了在没有催化剂条件下的纤维素的均相乙酰化反应.生成的醋酸纤维素(CA)的取代度由2.58到3.00.用FT-IR,1HNMR和13CNMR进行表征.结果表明,[AMMor]Cl/[AMIm]Cl混配的离子液体是一种良好的均相乙酰化介质,纤维素C-6,C-3和C-2三个位置上的羟基均发生了乙酰化反应,且得到纯的纤维素醋酸酯.此反应方便可控,简单高效,不仅降低了成本,离子液体比较容易回收,可以再次利用.     

离子液体在壳聚糖研究中的应用进展

离子液体是一种新型的绿色溶剂,目前被广泛用于天然高分子材料的加工与应用。壳聚糖是甲壳素的脱乙酰化产物,是自然界中存储最大的碱性生物多糖,具有生物相容性、可降解性、吸湿性、抗菌性、成纤成膜性等优异特性,在医药、食品、纺织、造纸、日化等领域具有广阔的应用前景。近年来,离子液体开始应用于壳聚糖材料加工中,并已在壳聚糖的溶解、均相衍生化、复合材料加工以及电化学生物传感器等方面取得了一些研究进展,该文就此进行了综述。引用文献54篇。     

MMA在均相和非均相离子液体中的ATRP反应

分别以1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐（[Bmim]PF6）和氯化1-烯丙基-3-甲基咪唑（[Amim]Cl）为反应介质,研究了MMA在均相体系（[Bmim]PF6）和非均相体系（[Amim]Cl）中的原子转移自由基聚合（ATRP）反应。结果表明：两种离子液体中反应均呈现一级反应特征,用四氯化碳作引发剂比用氯化苄（Bz...     

功能化离子液体[bmim]OTs催化乙酰化反应

以离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([bmim]BF4)为溶剂,对甲基苯磺酸根(OTs-)为阴离子的功能化离子液体[bmim]OTs为催化剂进行苯甲醇的乙酰化反应.结果表明,该体系循环使用10次后仍能保持良好的催化活性和稳定性,并对各种(伯、仲、叔)醇类、酚类和胺类化合物的乙酰化反应表现出良好的普适性.核磁共振波谱(13C NMR)分析结果表明,具有亲核性的[bmim]OTs和酰化试剂乙酸酐(Ac2O)形成的活性中间体AcOTs,是催化反应的活性物种.     

温度对松木屑气化液体产物组成的影响

利用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和气质联用(GC/MS)技术,研究了松木屑在400~900℃气化液体产物的主要组成成分和液体产物主要化学组成的来源与转化随气化温度变化的规律。结果表明,松木屑低温气化液体产物主要为酮、呋喃和愈创木酚等含氧化合物。随气化温度升高,液体产物的组成发生显著变化,400~ 500℃主要发生愈创木酚向酚类化合物的转变,500~600℃主要发生酮、呋喃向酚类化合物的转变,600~700℃主要发生酚类向茚和PAHs (多环芳烃)的转变,700~900℃主要发生酚类化合物向PAHs的转变,900℃液体产物的组成为大分子量的PAHs。     

离子液体和聚离子液体固相微萃取涂层制备及应用进展

固相微萃取(Solid-phase microextraction,SPME)技术因其具有操作简单、萃取时间短、无需有机溶剂、易于自动化操作等优点,成为近年来发展起来的一种新型样品前处理技术。涂层是SPME技术的核心,决定了涂层萃取的选择性和容量。离子液体和聚离子液体因具有环境友好、蒸汽压低、热稳定性好、设计灵活、粘度大等特点,已作为一类新的涂层材料广泛应用于SPME,并对各种分析物均展现出良好的萃取效果和选择性。本文从制备技术、形貌、选择性、稳定性、寿命、应用等方面综述了近年来离子液体和聚离子液体基SPME涂层的研究进展,对它们的优缺点进行了对比讨论,并对其未来发展方向进行了展望。     

离子液体/超临界二氧化碳两相体系在有机合成中的应用

介绍了近年来在离子液体/超临界二氧化碳两相体系中进行有机合成的最新进展, 包括烯烃氢甲酰化反应、酶催化反应、二氧化碳和环氧化物的环加成反应、烯烃环氧化反应、烯烃不对称二羟化反应、氢化反应、Heck反应、醇氧化反应、烯烃氢乙烯化反应、烯烃二聚反应等.     

离子液体改性的气相色谱固定相研究

合成了哑铃型离子液体, 并将FFAP与其按2∶1的质量比混合涂渍交联在石英管内壁, 柱效为3500 p/m, 极性为435.2, 比FFAP柱的极性明显降低. 但由混配的固定相制成的色谱柱对极性和弱极性物质的选择性都优于FFAP柱. 此外, 该固定相对芳香位置异构体、羧酸、烷烃、醇类、酯类及多环芳烃混合物等均具有较好的分离选择性.     

离子液体固定化材料在固相萃取中的应用研究进展

离子液体是由阴、阳离子组成的低温熔融盐,几乎没有蒸汽压,具有稳定性好、溶解能力强、结构可设计、导电性好等优良性能.离子液体作为一种广受关注的新型“绿色溶剂”,具有代替传统有机溶剂的潜力,其制备方法和应用范围研究日趋完善和多样,已广泛应用于催化化学、光电化学、材料化学和分析化学等领域.离子液体通过功能化导向设计后,可以将...     

聚苯乙烯磺酸钠在1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐中的流变行为

研究了聚苯乙烯磺酸钠(Na PSS)在1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐(AmimCl)中的流变行为,并与其在AmimCl/H_2O混合溶剂中的流变行为进行了对比.聚合物浓度单位为每升溶剂中所含链段单元的摩尔数(mol/L).研究发现,Na PSS在AmimCl中表现出与其在无盐、有盐水溶液以及中性聚合物在离子液体(ILs)溶液中不同的流变行为.Na PSS在AmimCl含量不同的AmimCl/H_2O混合溶剂中的流变行为也不相同,随着AmimCl含量的增加,Na PSS在混合溶剂中的特性黏数[η]逐渐降低,表明分子线团逐渐塌缩,溶液的增比黏度随Na PSS浓度变化的标度所表现出的性质由聚电解质无盐水溶液特点逐渐变为中性聚合物溶液在θ状态下特点.当溶剂为纯AmimCl时,0.007~0.8 mol/L的浓度范围在0.29 mol/L处被分成2个浓度区.动态流变行为研究表明c0.29 mol/L浓度区为稀溶液区,溶液的增比黏度和弛豫时间随Na PSS浓度变化的标度关系为:ηsp~c1.4p和τ~c0p,与无盐聚电解质水溶液在缠结区的行为相似;c0.29 mol/L浓度区为溶液的亚浓非缠结区,溶液在该浓度区内增比黏度和弛豫时间随Na PSS浓度变化的标度关系为:ηsp~c3.5p和τ~c1.9p,接近于中性聚合物良溶液在亚浓缠结区的行为.这一特殊现象可能由混合体系中强烈的长程静电耦合作用引起.     

1-正丁基-3-甲基咪唑溴化物离子液体TGA-FTIR研究

利用TGA-FTIR技术,研究了空气及氮气气氛下1-正丁基-3-甲基咪唑溴化物的热性能.结果表明,在不同的气氛下,在离子液体的沸点附近,存在一定的蒸汽压,随着温度的升高,1-正丁基-3-甲基咪唑溴化物主要以蒸气的形式汽化.在离子液体汽化过程中,未观察到离子液体发生明显的分解现象.在受热过程中,离子液体可能发生碳化作用,在空气气氛中,离子液体可能发生氧化作用,并且,离子液体的碳化速率与氧化速率基本接近.随着温度的升高,离子液体的氧化及碳化产物被进一步深度氧化.     

1-甲基-3丁基咪唑氯离子液体中片状硫化铜纳米结构研究

以1-甲基-3丁基咪唑氯离子液体为溶剂直接溶解氯化铜,硫化钠水溶液作为沉淀剂快速制得片状硫化铜纳米颗粒.对比实验揭示,离子液体对于片状硫化铜纳米结构的形成具有决定性的影响.UV-Vis光谱检测显示其在240到600 nm处有较宽的吸收峰.     

Electroreduction of Benzoylformic Acid in 1-Ethyl-3-methylimidazolium Bromide Room Temperature Ionic Liquid

The chemical industry is under considerable pressure to replace many volatile organic compounds that are widely used as solvents in organic synthesis. This trend leads to the exploration for novel reaction media. Room temperature ionic liquids as environmentally benign media for organic synthesis and catalytic reactions have been gradually recognized and accepted Owing to their unique chemical and physical properties, ionic liquids become promising candidates as recyclable reaction media for “ Green” applications. These nonvolatile solvents have been used as media or catalysts in dozens of fields, such as organic synthesis, organometallic catalytic reactions, separation and extraction processes.     

1-乙基-3-甲基咪唑丙氨酸离子液体热力学性质的研究

用中和法合成了氨基酸离子液体1-乙基-3-甲基咪唑丙氨酸([C₂mim][Ala]),并利用恒温环境的溶解反应热量计,在(288.15±0.01) K-(308.15±0.01) K温度范围内每隔5 K,测定不同质量摩尔浓度离子液体在水中的溶解焓(Δ_solH_m^θ).根据Archer的方法,通过线性拟合得到了该离子液体的标准摩尔溶解焓(Δ_sol),并计算了其相对表观摩尔溶解焓(^ΦL).在298.15 K下,根据Glasser经验方法得到了格子能U_POT = 566 kJ·mol^-1,并计算了其阴阳离子水化焓值(ΔH⁺ + ΔH^-) = -620 kJ·mol^-1及阴离子水化焓ΔH^-([Ala]^-) = -387 kJ·mol^-1.此外,估算了[C₂mim][Ala]水溶液的热容(C_p(sol))和表观摩尔热容(^ΦC_p).     

Structure of a Mixture of Graphene Plates and Ionic Liquid 1-Octyl-3-methylimidazolium Hexafluoroborate

We reported a molecular dynamics simulation study of a mixture of 1-octyl-3-methylimidazolium hexa-fluoroborate([C₈MIN]⁺[PF₆]^-), an ionic liquid, and pristine graphene. Our simulations were performed under various conditions, including several temperatures and distances between graphene plates. By studying the liquid structure of the ionic-liquid graphene mixture, we found that the transition for the ionic liquids entering the middle of two graphene plates should occur within 1.00 and 1.50 nm in the temperature range studied(300-600 K). We also studied the pair correlations between the graphene plates and the head and tail of the cation and the anion. Our study at the molecular level can aid in understanding the detailed molecular structure of the mixture.     

嵌段共聚物L64在1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体中形成的层状液晶

利用偏光显微镜(POM)、小角X射线散射(SAXS)及傅里叶变换红外(FTIR)光谱技术研究了嵌段共聚物PluronicL64(PEO13PPO30PEO13)(PEO:聚氧乙烯;PPO:聚氧丙烯)在室温离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐[Bmim][BF4]中的聚集行为.绘制了L64/[Bmim][BF4]体系的相图,当L64浓度介于40%-65%(w,质量分数)之间时,L64可与[Bmim][BF4]形成层状液晶.SAXS结果表明,液晶层间距随L64浓度的增加而降低.温度对液晶微结构影响较大,液晶层间距随温度的升高而增大,极性头截面积则减小.并且,在一定温度范围内,升温可使体系的有序性增强.但是,随温度的进一步升高,[Bmim][BF4]与PEO链段之间的氢键被破坏,双折射现象消失,液晶有序性降低.此外,分析了层状液晶的形成机理,[Bmim][BF4]与L64分子间的氢键作用力、静电作用力以及疏溶剂力是液晶形成的驱动力.     

离子液体1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲基磺酸盐与水之间的氢键作用(英文)

通过衰减全反射红外(ATR-IR)光谱、二维红外相关谱结合量子化学计算研究了1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲基磺酸盐([emim][OTf])和水之间的氢键作用.结果表明,在[emim][OTf]-水体系中,当水的浓度较低时(0.1x(D2O)0.3),水分子的主要存在形式是包裹在离子液体中的没有缔合的单体.水分子优先填充到[emim][OTf]的空隙中,并且与[emim][OTf]的阴离子形成"[OTf]-…HOH…[OTf]-"结构,水分子与[emim][OTf]的阳离子的相互作用位点是烷基氢而不是芳香氢;当水分子浓度较高时,水分子倾向于自身缔合形成小团簇结构,水分子与[emim][OTf]的阳离子的相互作用位点是芳香氢而不是烷基氢.     

离子液体1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲基磺酸盐与水之间的氢键作用

通过衰减全反射红外（ATR-IR）光谱、二维红外相关谱结合量子化学计算研究了1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲基磺酸盐（[emim][OTf]）和水之间的氢键作用. 结果表明,在[emim][OTf]^-水体系中,当水的浓度较低时（0.1< x（D₂O）< 0.3）,水分子的主要存在形式是包裹在离子液体中的没有缔合的单体. 水分子优先填充到[emim][OTf]的空隙中,并且与[emim][OTf]的阴离子形成“[OTf]^-…HOH…[OTf]^-”结构,水分子与[emim][OTf]的阳离子的相互作用位点是烷基氢而不是芳香氢;当水分子浓度较高时,水分子倾向于自身缔合形成小团簇结构,水分子与[emim][OTf]的阳离子的相互作用位点是芳香氢而不是烷基氢.