双新薄荷烷基环戊二烯基二氯化钼偶极矩的测定

新合成的双新薄荷烷基环戊二烯基二氯化钼(以下简称NMCP_2MoCl_2)有无偶极矩,对确定它的结构和反应活性有一定参考价值。NMCP_2MoCl_2不溶于苯、环己烷等一般溶剂中,不能用折射法测定它的偶极矩。但是,NMCP_2MoCl_2在常温下略溶于CH_2Cl_2,所得溶液易溶于CCl_4。本文提出一种能测定该分子偶极矩的简单可行的近似方法。     

偶极矩测定的改进

关于“偶极矩测定”的实验,目前国内多用苯做溶剂,测定氯苯或氯仿的偶极矩。这一实验体系中,所用试剂都是毒性很大的易挥发液体。方法本身又决定了在实验过程中有较大的挥发量,所以对人体有害。针对这一情况,我们对“偶极矩测定”实验体系进行了改进,由苯改成环已烷作溶剂,由氯苯或氯仿改成正丁醇作溶质。用此体系测定偶极矩,既可靠又安全。     

溶液法测定分子偶极矩的简化处理

偶极矩是与分子结构有关的物理化学常数。对于判断分子的空间构型,考察键的旋转,研究分子的电性等均有作用。基础物理化学实验中常采用溶液法测定分子的偶极矩。该法只适用于稀溶液(溶质的摩尔分数X:为10~(-1)—10~(-2)),因而准确测定溶液的密度较困难,也很费时,不易获得重现结果。本文介绍E.AGuggenheim提出的简化计算方法,该法采用近似处理     

偶极矩的测量

偶极矩的测量在最近三十多年以来对于研究分子结构,特别是有机化合物的分子结构,起了一定的作用。大家都知道,为了计算偶极矩,必须求得下列实验值:介电常数、密度、折射率与浓度等,其中后三项较易测定,而介电常数则需要特殊仪器。本文扼要介绍一些测量偶极矩的方法,以供读者参考。     

对氨基苯甲酸酯同系物的高效液相色谱保留行为与结构参数的相关性

测定了一组对氨基苯甲酸酯同系物的高效液相色谱容量因子ｋ′和保留指数ＩＲ,建立了ｌｎｋ′和ＩＲ与摩尔折射、ｖａｎｄｅｒＷａａｌｓ体积、一阶分子连接性指数、分子总能量和偶极矩等结构参数的相关方程式。     

磁场作用下葡萄糖近红外光谱检测技术研究

采用傅立叶变换红外光谱仪(FTIR)研究了磁场强度对葡萄糖溶液近红外光谱的影响,发现磁场作用下葡萄糖的近红外光谱吸收强度和部分峰位发生显著变化。分析了磁场对葡萄糖溶液近红外光谱吸收的影响机理。采用偏最小二乘回归法(PLS)建立了磁场作用下葡萄糖溶液的定量分析模型,使用验证集进行验证。研究结果表明,磁场对葡萄糖分子基团偶极矩产生诱导作用,使偶极矩增大,吸收增强;同时磁场作用下,葡萄糖分子趋于沿平行于磁场的方向排列,其基团振动频率(特征吸收峰)吸光度与浓度变化的线性关系得到极大的改善。该研究有助于提高葡萄糖分子吸收强度及其测量精度,为进一步提高血糖检测精度提供技术支持。     

吡唑啉类化合物在溶剂中的溶致变色和光物理

在合成了一系列取代的二苯基吡唑啉衍生物基础上对其在不同溶剂中的溶致变色行为进行了研究。利用Bilot-Kawaski公式对不同化合物在基态和激发态时分子偶极矩的差值进行了计算, 表明当拉电子基与分子中C-3原子相联时, 化合物的偶极矩可发生很大变化, 说明拉电子基团的引入有力地促进了分子内的电荷转移。用E_T(30)值作为不同溶剂极性大小的指标, 发现它能和该类化合物一系列溶液的光物理性质建立起良好的线性关系。     

双溶质法测量二肽甜味剂APM的偶极矩

由于Ｌ门冬氨酰Ｌ苯丙氨酸甲脂（ＡＰＭ）难溶于非极性溶剂，本文采用双溶质法，使之与甲醇形成双溶质体系，在２５℃苯溶液中测量平均偶极矩μ（１，２），并求算出ＡＰＭ的偶极矩     

杯[4]吡咯在不同溶液中的分子动力学模拟研究

运用分子动力学(MD)模拟方法对杯[4]吡咯与不同溶剂之间的相互作用能、杯[4]吡咯在不同溶液中的构象变化以及杯[4]吡咯与溶剂分子之间的氢键相互作用进行了计算研究.模拟发现,杯[4]吡咯与不同溶剂间的相互作用能受溶剂分子偶极矩和杯[4]吡咯-溶剂分子间氢键相互作用影响.杯[4]吡咯在不同溶液中的构象发生翻转的主导因素是杯[4]吡咯与溶剂分子间形成氢键相互作用,溶剂分子的偶极矩不是杯[4]吡咯发生构象转化的主要因素.     

单硝基甲苯和多硝基甲苯偶极矩的理论计算和实验测定

用 MINDO/3和 CNDO/2法对单硝基甲苯和多硝基甲苯的平衡几何构型进行了全优化和 SCF 计算,求得了o,m,p-MNT,2,3-,2,4-,2,5-,2,6-,3,4-,3,5-DNT 和2,3,4-,2,3,5-,2,3,6-,2,4,5-,2,4,6-以及3,4,5-TNT 的“气相”偶极矩。用折射法实测了 MNT 和 DNT 共9种化合物在 CCl_4溶液中的偶极矩。计算值和实测值之间存在良好的线性关系。以甲苯和硝基苯的计算值通过“向量加和”近似地估算了 MNT,DNT 和 TNT的偶极矩,估算值与上述实验值和量子化学计算值之间也线性相关。     

羟基硅烷的偶极矩

用溶液法测定三甲基羟基硅烷、三苯基羟基硅烷、二甲基二羟基硅烷和二苯基二羟基硅烷的偶极矩,实验数据按 Guggenheim 法计算得到的结果分别是1.53,1.51,1.94,1.74 D。与 Grubb-Osthoff 所给两种羟基硅烷的偶极矩值相差甚大。而 Malatesta-Pizzotti 的结果是与本工作的结果相协调的。偶极矩数据指出:在二羟基硅烷的结构中,两个羟基的内旋转是受阻的,其择优排布使两个 RSi-OH 基团极矩矢量间约成102°的夹角。     

非水溶液盐效应的气液色谱研究——非电解质(烃、芳烃、氯代烃、酮)+盐(NaI、NaSCN、KSCN)+碳酸丙烯酯体系

由于碳酸丙烯酯(PC)具有较宽的液相区间(mp:224.0K,bp:514.9K)、较高的介电常数(64.92,298.15K)和较大的偶极矩(4.94D),它是一个在工业和科学研究中有广泛应用的非质子型极性溶剂。已有大量文献就PC溶液中电解质-PC、非电解质-PC和离子-离子间的相互作用情况作了报导。对于非电解质-电解质-PC三元系中溶质-溶剂间的相互作用情况还缺乏了解。本文希望通过测定非电解质溶质在PC的电解质溶液中的无限稀释活度系数γ_1~∞,对非水溶液中的溶质-溶剂作用情况有新的了解。气液色谱法(CLC)是测定无限稀释溶液活度系数的有效方法之一。作者曾利用GLC测定了一些烃、氯代烃、醇、酮在环丁砜电解质溶液中的无限稀释活度系数和盐效应常数.     

溶剂化变色法测定有机分子β的若干问题

溶剂化变色法是测定有机分子超极化率．的一种半定量方法,已为许多实验室采用并取得了较好的结果．它的理论依据是描述有机分子产值的双能级模型【小式中：P。、11。分别为分子的基态和激发态偶极矩,。e。和11e。则分别为基态和激发态的跃迁频率和跃迁偶极矩．这包括三个方面     

O-乙基O-取代芳基N-异丙基硫代磷酰胺酯类化合物急性毒性与结构的相关性

通过测定O-乙基O-取代芳基N-异丙基硫代磷酰胺酯类化合物的急性毒性、疏水性、电性、水解性,对这类化合物的急性毒性与化学结构进行了定量构-效相关(QSAR)分析。表明该类药物的急性毒性与电偶极矩μ显著相关,提示药物分子与受体的作用可能含有偶极成分。根据实验所得的QSAR方程,证明该类药物分子当电偶极矩小(苯环对位有推电子基团)、亲水性高时,其急性毒性较低。     

溶液中测定分子偶极矩的几种计算方程

一、引言偶极矩的研究是分子物理学的一个课题。它对判断分子的空间构型,考察键的旋转,研究分子的电性以及计算其他的许多物理化学性质等诸方面都起着一定的作用。偶极矩的测量也是我国各大学化学系学生所受物理化学的实验     

4,4′,6,6′-四苯基-2,2′-二亚噻喃的构型

本文标题化合物的溶液与晶体的可见-紫外吸收光谱,后者比前者有很大的红移,说明二亚噻喃的π电子体系之间有显著的分子间相互作用.在苯溶液中测得此合物的电偶极矩是1.90D,证明此化合物是顺式构型.     

极性分子键角与键偶极矩的关系

研究了基态极性分子的键角和键偶极矩之间的关系。我们采用原子偶极矩校正的Hirshfeld （ADCH）电荷来计算键偶极矩,利用电子的局域函数和键临界点处的局域函数值来分析键的电子结构。通过对IVA族（IVA = C,Si,Ge）、VA族（VA = N,P,As ）、VIA族（VIA = O,S,Se）和VIIA族（VIIA = F,Cl,Br）元素形成的系列共价型基态分子,以及环状基态分子的键角和键偶极矩数据进行分析,发现在键的电子结构类似的情况下,由于键偶极矩的排斥作用,这些分子的键角随键偶极矩的增加而增大。这一发现有助于加深我们对分子几何结构的认识。     

水中微量砷、硒灵敏快速联合测定法

关于微量砷、硒测定资料,已有报导,其中加藤研作等人用硝酸银浸过的试纸吸附生成的硒化氢,然后用χ线荧光测定。本文探索了一种新的灵敏快速测定法。试验了将溶液中硒转化成氢化物的各种条件,并对硒化氢吸收体系的组成、性能、生成络合物的稳定性等进行探讨。为了同时测定砷、硒,对反应溶液的酸度、体积、砷、硒价态等条件也进行了试验。本方法是利用生成的硒化氢将吸收液中的高价钼还原为低价后,形成一种蓝色     

介电法研究溶液中分子间的缔合作用(I)

磷酸三丁酯(TBP)是一种重要的萃取剂,它已广泛地应用于许多金属的提取工艺中。在萃取过程中,水在两相间的转移对萃取过程产生重要影响。一些实验表明,TBP分子是通过氢键与水生成1∶1缔合物形式萃取水分子。但对该缔合物的物理化学性质研究尚未见报导。我们运用静态介电研究法,通过测定溶液介电常数,并应用向无限稀释外推手段,进一步证明TBP与H_2O的缔合作用,并测得TBP·H_2O缔合物的摩尔极化度、偶极矩和缔合平衡常数,进而求得缔合反应的自由能。     

抗早孕药Ru486三个中间体的实验电偶极矩

抗早孕药Ｒｕ４８６三个中间体的实验电偶极矩杨左海（咸宁医学院化学教研室湖北４３７１００）王成瑞（武汉大学化学系武汉４３００７２）关键词Ｒｕ４８６中间体电偶极矩电偶极矩是分子的一种物理量，其数据对研究分子的结构及物理化学性质具有重要的作用［１］。分子间...