新试剂2-(3-羧基-2,4,5-三氮唑偶氮)-5-二甲氨基苯磺酸与钯显色反应的研究及应用

本文合成了水溶性新型显色剂 2 - (3-羧基 - 2 ,4 ,5 -三氮唑偶氮 ) - 5 -二甲氨基苯磺酸 (CTZAMBS) ,并研究了其与钯的显色反应。结果表明 ,在 p H=1.5 8邻苯二甲酸氢钾缓冲液中 ,试剂与钯形成 2∶ 1蓝色络合物 ,λmax为 5 78.6nm,钯含量在 0— 2 .0 μg·m L-1范围内符合比耳定律 ,表观摩尔吸光系数为 3.19× 10 4 L·mol-1· cm-1,选择性好。本方法可直接测定钯催化剂中的微量钯 ,操作简便 ,结果令人满意     

1,2,4-三唑类席夫碱三核Cu(Ⅱ)配合物的合成及其生物活性研究

合成了3-羧基水杨醛缩1,2,4-三唑席夫碱配体（L）及其三核Cu³⁺配合物（L-Cu）。通过元素分析、¹H NMR、IR、MS进行组成和结构表征。采用平皿法测试配体及其三核铜配合物对单子叶植物玉米的生长调节活性。结果表明,配体及其三核铜配合物在低浓度下均对玉米的生长调节显示促进作用,高浓度下显示抑制作用,且配合物对玉米的生长调节作用强于配体。     

新试剂2,7-双(5-羧基-1,3,4-三氮唑偶氮)-变色酸作为络合滴定铜指示剂的研究

研究了新试剂2,7-双(5-羧基-1,3,4-三氮唑偶氮)-变色酸(简称BCTZACA)作为络合滴定铜的指示剂的分析性能。在pH4.5-6.0范围内,加入8滴BCTZACA指示剂,用EDTA标准溶液进行络合滴定,终点由蓝色变为橙黄色,变色敏锐,准确度高,用于试剂样品和合金中铜的测定,结果与标准值相符,RSD(n=6)为0.11%-0.45%。     

3-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑与Ag(I)配位作用的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论B3LYP方法研究3-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑与Ag(I)的配位特点.计算结果显示,ad-L配体配位能力显著高于中性配体L,其中SN配位模式稳定化能高于中性配体约443.8kJ/mol,且N2模式稳定化能高于中性配体约336.8 kJ/mol;而p-L配体相互作用能和稳定化能均为负值.自然键轨道(NBO)分析显示配体与Ag(I)间存在较强轨道作用.静电势分析发现,L配体最负静电势出现在N1、N2原子周围,因此N1、N2位点更易与Ag(I)配位; ad-L配体静电势为负,因此与Ag(I)作用增强,而质子化的配体p-L静电势为正,因此不易与Ag(I)配位.     

3-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑与 Hg(Ⅱ)配位作用的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论B3LYP方法研究3-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑与Hg(Ⅱ)配位作用特点.计算结果显示,中性配体L的N位点与巯基S位点配位能力近似;而阴离子配体ad-L对Hg(Ⅱ)的配位能力显著增强,与L-N2-Hg及L-S7-Hg配位模式相比,稳定化能分别提高约951.0、960.1 kJ/mol;但阳离子配体p-L配位稳定化能为正.进一步应用DFT化学势和自然键轨道(NBO)分析阴离子配体对Hg(Ⅱ)间存在较强配位作用原因.     

2-(1,3,4-三氮唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸作为钴的络合滴定指示剂

研究了 2 - (1,3,4 -三氮唑偶氮 ) - 5 -二乙氨基苯甲酸作为络合滴定钴的指示剂的分析性能。结果表明 ,在 p H值为 6 .0的 HAc- Na Ac缓冲溶液中 ,加入 5滴指示剂 ,用 EDTA溶液滴定至终点溶液由紫红色变为亮橙色 ,终点极为敏锐 ,准确度高 ,结果令人满意。     

2-(1,3,4-三氮唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸光度法测定铜的研究

本文研究了新显色剂 2 - ( 1,3,4 -三氮唑偶氮 ) - 5 -二乙氨基苯甲酸 ( TZDBA)与铜显色反应的条件。在0 .1mol/L的 HCl介质中 ,TZDBA与 Cu2 +形成稳定的紫红色络合物。其最大吸收波长在 5 78nm处 ,表观摩尔吸光系数为 4 .0× 10 4 L· mol-1·cm-1,Cu2 +质量浓度在 0— 10 μg/2 5 m L范围内符合比耳定律。所拟方法可不经分离直接测定镁合金和铝合金标样中的微量铜 ,加标回收率为 10 1.0 %— 10 1.4 % ,RSD( n=6)为 2 .0 %— 3.9% ,结果令人满意     

铜与2-羟基-3-羧基-5-磺酸基苯重氮氨基偶氮苯反应的分光光度法研究及应用

研究了铜与２－羟基－３－羧基－５－磺酸基苯重氮氨基偶氮苯（ＨＣＳＤＡＡ）的显色反应。在Ｔｒｉ－ｔｏｎＮ－１０１存在下和ｐＨ１０．４～１１．５的缓冲介质中，Ｃｕ２＋与ＨＣＳＤＡＡ形成１∶２的红色配合物，其最大吸收波长是５３０ｎｍ，对比度为１０２ｎｍ，表观摩尔吸光系数为１．３１×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。铜在０～０．２４μｇ／ｍＬ范围内服从比尔定律。用于铅锌矿和花生中微量铜的测定，相对误差不大于３．７％，相对标准偏差不大于１．６％（ｎ＝６）。     

新型含噁二唑环双元席夫碱的合成与光谱特性

4-硝基苯甲酸与硫酸联氨在H₃PO₄/P₂O₅作用下脱水环化生成2, 5-二(4-硝基苯基)-1,3, 4-噁二唑(1),(1)被Zn/CaCl₂还原为2, 5-二(4-氨基苯基)1,3, 4-噁二唑(2),(2)与芳香醛反应合成8个含噁二唑环的新型双元席夫碱,产率为65%～81%,用1H NMR,FTIR,MS对其结构进行了验证。研究了它们的UV-Vis光谱和荧光光谱,并用循环伏安法测定了其电化学性能。UV-Vis光谱表明：标题化合物没出现噁二唑环和席夫碱单元所对应的特征吸收峰,共轭效应使两个结构的能带发生了部分杂化而形成新的能带结构,在345～357 nm出现最大吸收峰。荧光光谱表明：目标化合物发射强的紫蓝色荧光,在390～407 nm出现最大发射峰。电化学性能表明：电子亲合势为2.36～3.04 eV,离子势为5.35～6.06 eV,除了3a,3h外,它们的电子传输性比常用的电子传输材料PBD(E_A=2.82 eV)优越。此研究为进一步研究其在有机电致发光器件中的应用提供了参考。     

介质pH对银基上4-甲基-4H-3-巯基-1,2,4-三氮唑成膜结构和缓蚀性能影响的SERS和电化学研究

在不同pH介质中,缓蚀试剂4-甲基-4H-3-巯基-1,2,4-三氮唑(4-MTTL)都能在银基底上形成自组装膜。SERS光谱表明:当pH=3时,4-MTTL分子是以硫醇式,通过两个氮原子为吸附位点,以较平躺方式在银表面构筑自组装膜;当介质为pH=7和pH=11时,4-MTTL以硫醇式,通过氮和硫原子为吸附位点倾斜或垂直方式作用于银表面。由于后者的吸附方式比前者更为垂直于表面,所以形成的膜中分子排列更为致密。电化学极化实验也表明,在pH=3的条件下,形成的4-MTTL单层有更正的腐蚀电位;在pH=11时,构筑的膜缓蚀能力强于pH=7的。并由电化学交流阻抗数据解析了相应的缓蚀机理。     

1,5-二芳基-3-氯甲基硫代-1H-1,2,4-三唑的合成及其结构表征

1-芳酰基-3-苯氨基硫脲与二氯甲烷在无溶剂条件下反应合成了4种1,5-二芳基-3-氯甲基硫代-1H-1,2,4-三唑类化合物,产率为64%-74%.产物的结构通过红外光谱、核磁共振光谱和高分辨质谱进行了表征.     

壳寡糖希夫碱配合物的微波合成及结构表征

采用微波辐射加热法,以壳寡糖为原料,设计并合成了一系列壳寡糖希夫碱的金属配合物,其结构经紫外吸收、红外光谱、元素分析、ICP光谱和热重分析确认。该法具有反应时间短、温度条件易控、操作简便等特点,是一个值得推广的绿色合成方法。     

溴代水杨醛缩芳胺双席夫碱的合成与表征

用水杨醛和溴为原料合成5-溴水杨醛,然后用5-溴水杨醛与间苯二胺、对苯二胺反应,合成了两种新的5-溴水杨缩芳胺双席夫碱化合物.利用元素分析、红外光谱、紫外光谱进行表征.     

一种新型希夫碱硼配合物的合成及表征

有机电致发光器件(OLED)已成为平板显示、照明等领域的研究热点。针对已报道的蓝光材料相对短缺,合成了一种新型希夫碱硼配合物蓝光发射材料,其可由N,N′-二(2-羟基-3-甲氧基苯甲醛)缩乙二胺[(HMOB)₂en]与醋酸硼B(Ac)₃在苯溶剂中反应制得。通过¹H NMR,¹³C NMR和红外光谱确定了其结构,并对其紫外-可见吸收光谱和荧光光谱进行了研究。¹H NMR、¹³C NMR和红外光谱表明该配合物是一种以[B(MOB)₂en]Ac分子形式存在的配合物。[B(MOB)₂en]Ac的发光与B的引入有关,B的引入增强了分子的刚性、减少了非辐射跃迁能量损失,最终得到一种较强的蓝绿光发光材料。该材料发射的峰值波长为485nm,半峰全宽为87nm,CIE坐标:x=0.2211,y=0.4172,其最佳激发峰波长为378nm。     

邻氯苯甲酰肼缩水杨醛Schiff碱及其配合物的合成与表征

合成了邻氯苯甲酰肼缩水杨醛及Zn()、Co()、Ni()配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振氢谱对化合物进行了表征,用X射线单晶衍射测定邻氯苯甲酰肼缩水杨醛的晶体结构。     

过渡金属1,6-己二胺缩双水杨醛Schiff碱、配合物的固相合成与表征

在低热固相条件下,氢氧化物M(OH)2(M=Co,Cu,Zn)与1,6-己二胺缩双水杨醛Schiff碱配体(H2L,C20H24N2O2)反应制得了配合物ML。元素分析、X射线衍射、差热-热重分析、红外光谱、紫外光谱和摩尔电导进行表征,确定了配合物的化学组成,推断其结构。     

一个结构新颖的六聚体希夫碱的合成、表征及晶体结构

通过硫代氨基脲与对羟基苯甲醛在冰醋酸做催化剂的条件下反应,合成了标题化合物对羟基苯甲醛缩硫代氨基脲希夫碱,通过元素分析、红外光谱和紫外-可见光谱对标题化合物进行了表征。X射线单晶衍射表明,标题化合物属单斜晶系,空间群P-1,晶胞参数：a=1.0704（4）nm,b=1.2079（5）nm,c=2.1129（8）nm,V=2.6956（18）nm^3,Z=2,Dc=1.449g/cm^3,R_1=0.07,wR2=0.18。该化合物的晶体是由6个独立的分子所组成,在晶胞中相邻的分子通过分子间S-H…O氢键作用形成了两条相互平行的波浪形的一维链。     

一种异双希夫碱及其Cu(Ⅱ)配合物的合成、表征与荧光性质

邻苯二胺与5-氯-2-羟基二苯酮、水杨醛作用合成了一种异双四齿希夫碱配体C26H19N2O2(H2L).在正丁醇和甲醇体系中醋酸铜与该配体反应合成了一种固体配合物CuL.通过质谱分析、元素分析、IR、UV、TG-DTG及摩尔电导分析等手段对合成的配体及配合物进行了表征,初步研究了它们的荧光性质,发现希夫碱试剂在385 nm处有一强荧光发射峰.在pH 9.62时,铜(Ⅱ)离子与试剂形成的配合物可使其荧光猝灭.     

Schiff Base Functionalized 1,2,4-Triazole and Pyrene Derivative for Selective and Sensitive Detection of Cu2+ ion in the Mixed Organic- Aqueous Media

We have prepared Schiff base functionalized 1,2,4-triazole and pyrene derivative for selective, sensitive, and naked eye colorimetric detection of Cu²⁺ in the mixed organic- aqueous media. Amongst the 18 different metal ions studied for absorption and fluorescence titration, only Cu²⁺ ion encourages the modification in spectral properties of Schiff base functionalized 1,2,4-Triazole and Pyrene Probe. The stoichiometric ratio of the TP-Cu²⁺ complex was determined to be 2:1 according to Job’s plot. The lower detection limit estimated for Cu²⁺ is 0.234 nM which shows excellent sensitivity and selectivity of the present analytical method towards detection of Cu²⁺ ion in the mixed organic-aqueous media. The present approach has been successfully utilized for the quantitative determination of Cu²⁺ ion from environmental aqueous solution.

     

开链冠醚Schiff碱-锌配合物的合成与表征及其PL和EL特性

合成了一种含萘酚基的开链冠醚Schiff碱-锌配合物ZnL（其中配体化合物H2L是N,N’-双（2-羟基-1-萘亚甲基）03,6-二氧杂-1,8-三甘醇二胺）。通过元素分析、红外光谱、差热-热重分析、紫外吸收光谱、荧光光谱和循环伏安法对其结构和性质进行了表征,并成功地制备了基于该材料的电致发光器件。结果表明,ZnL配合物的溶液或固体薄膜在385nm紫外光激发下发光峰为455nm,电致发光器件的最大亮度达到650cd／m^2,在电压为9．5V左右,最大效率达到0．63cd／A。