Determination of heavy metals in seawater and in marine organisms by flameless atomic absorption spectrophotometry

Summary The appicability of flameless AAS to direct cadmium determinations in seawater samples is limited to a level of about 2g l^–1 [22]. Thus, for lower concentrations, a combination with an extraction method has been tested. It has been shown that the extraction can well be carried out with ammonium pyrrolidine dithiocarbamate (APDC). However, several modifications of the well known APDC/MIBK-Method were necessary. The key for the method presented was the choice of an appropriate solvent (CCl₄, C₂Cl₄) for the reagent as well as for its Cd-complex. Then a simple, sensitive and miniaturized method has been developed, which has then been applied to a few natural seawater samples.

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Bestimmung von Schwermetallen im Meerwasser und in marinen Organismen durch flammenlose AtomabsorptionsspektralphotometrieVII. Ein einfaches Extraktionsverfahren zur Bestimmung extrem niedriger Cadmiumgehalte in kleinen Seewasserproben

Zusammenfassung Die direkte Bestimmung von Cadmium im Meerwasser durch flammenlose AAS stößt unterhalb einer Konzentration von 2g l^–1 auf beträchtliche Schwierigkeiten [22]. Deshalb wurde eine kombinierte Methode erprobt, bei welcher das Metall zunächst extrahiert und dann mittels flammenloser AAS bestimmt wird. Es zeigte sich, daß die Extraktion gut mit Ammoniumpyrrolidindithiocarbamat (APDC) ausgeführt werden kann. Es wurden jedoch erhebliche Abwandlungen der wohlbekannten APDC-MIBK-Extraktionsmethode erforderlich. Erst als es gelang, ein geeignetes Solvens (CCl₄, C₂Cl₄) sowohl für das APDC als auch für seinen Cd-Komplex zu finden, konnte eine einfache, empfindliche und miniaturisierte Bestimmungsmethode entwickelt werden, mit deren Hilfe dann der Cd-Gehalt einiger Meerwasserproben bestimmt wurde.

     

Mikrogravimetrische Bestimmungsmethoden für Kupfer und Zink in Gegenwart anderer Elemente

Zusammenfassung Es wurden neue Methoden zur mikrogravimetrischen Bestimmung des Kupfers und des Zinks beschrieben. Als Fällungsreagenzien verwendet man wäßrige o-Phenanthrolinoder,'-Dipyridylhydrochloridlösungen in Gegenwart von Ammoniumthiocyanat. Die Methoden gestatten auch die Bestimmung des Kupfers und des Zinks in Gegenwart der Elemente Na, K, Ca, Sr, Ba, Mg, Al, Cr, Sc und von NH₄ ⁺-Ionen.

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Summary New methods are described for the microgravimetric determination of copper and zinc. The precipitants are aqueous solutions ofo-phenanthroline or,'-dipyridyl hydrochloride in the presence of ammonium thiocyanate. The methods also permit the determination of copper and zinc in the presence of the elements Na, K, Ca, Sr, Ba, Mg, Al, Cr, Sc, and NH₄ ⁺-ions.

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Résumé On décrit de nouvelles méthodes de dosage microgravimétrique du cuivre et du zinc. On emploie comme réactif précipitant, des solutions aqueuses d'o-phénanthroline ou de chlorhydrate d','-dipyridyle, en présence de thiocyanate d'ammonium. Les méthodes permettent aussi le dosage du cuivre et du zinc en présence des éléments Na, K, Ca, Sr, Ba, Mg, Al, Cr, Sc et des ions NH₄ ⁺.

     

Gas-chromatographische Analyse von Kohlenwasserstoffen in der Au?enluft nach Probenahme mit dem Tieftemperaturgradientenrohr

Zusammenfassung Es wird über ein gas-chromatographisches Verfahren zur Bestimmung von Alkanen, Alkenen und Aromaten in der Außenluft berichtet, bei dem die Probenahme an Tenax GC oder Carbopack mit Hilfe eines Tieftemperaturgradientenrohres erfolgt und die Analyse unter Einsatz eines Doppelsäulensystems in Verbindung mit zwei Flammenionisationsdetektoren durchgeführt wird. Eingehende Untersuchungen zum Verhalten der Substanzen bei der Probenahme zeigen, daß die Trocknung der Probeluft mit Magnesiumperchlorat das Ergebnis nicht beeinflußt und für Kohlenwasserstoffe mit drei oder mehr C-Atomen keine auf Durchbruch zurückzuführenden Substanzverluste zu befürchten sind. Bei einem Probenahmevolumen von 51 Luft können 2 g Substanz/m³ gut bestimmt werden. Für Außenluft-Konzentrationen von 45 g Benzol/m³, 95 g Toluol/m³ und 35 g n-Pentan/m³ betrugen die Standardabweichungen 3,5, 6,0 bzw. 3,6 g/m³. Bei leichter Modifikation des Systems ist mit derselben Probenahmevorrichtung die gleichzeitige Bestimmung von Kohlenwasserstoffen mit einem Flammenionisationsdetektor und von Organohalogen Verbindungen mit einem Elektroneneinfangdetektor möglich.

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Gas-chromatographic analysis of hydrocarbons in ambient air with cryogenic sampling

Summary A method is described for the gas-chromatographic determination of alkanes, alkenes and aromatics in ambient air. The hydrocarbons are trapped by cryogenic sampling using Tenax GC or Carbopack as adsorbing material and are analyzed in a two-column system equipped with two flame-ionization detectors. A detailed examination of the sampling procedure shows that drying the air with magnesium perchlorate does not affect the results, and losses of substances due to break-through need not be reckoned with for hydrocarbons with three and more carbon atoms. In a 51 air sample 2 g/m³ of hydrocarbons can be determined readily. The standard deviations for benzene, toluene and n-pentane were 3.5, 6.0 and 3.6 g/m³ at ambient air concentrations of 45, 95 and 35 g/m³. A slight modification of the system which includes the combined use of a flame-ionization detector and an electron-capture detector permits the simultaneous determination of hydrocarbons and halogenated hydrocarbons.

     

Substituent dependence of the d-d transition band in the electronic absorption spectra of arylferrocenes and the corresponding arylferricenium salts

The electronic absorption spectra of 22 arylferrocenes and their arylferricenium salts with pentacyanopropenide (PCNP) were recorded. The attemptedHammett correlation of _max of the d-d transition bands of arylferrocenes revealed that this band is substituent dependent only for strong electron-withdrawing substituents. Excellent correlation of _max of the d-d transition bands with ⁺ constants was found in the case of arylferricenium cations. Good correlations of _max was also found with theE _1/2 oxidation potentials measured by cyclic voltametry.

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Substituentenabhängigkeit des d-d-Überganges in den Elektronenabsorptions-Spektren von Arylferrocenen und entsprechenden Arylferricenium-Salzen

Zusammenfassung Elektronenabsorptions-Spektren von 22 Arylferrocenen und ihren Arylferricenium-Pentacyanopropenid-Salzen wurden gemessen. VersuchteHammett-Korrelationen des längstwelligen d-d-Überganges (_max) zeigten, daß diese Bande nur von stark elektronenanziehende Substituenten abhängig ist. Im Fall der Arylferricenium-Kationen wurde eine ausgezeichnete Korrelation zwischen _max der d-d-Bande und den ⁺-Konstanten festgestellt. Eine gute Korrelation der _max-Werte wurde auch mit denE _1/2 Oxidationspotentialen gefunden, die durch cyclische Voltametrie meßbar sind.

     

Semi-automated methods for the determination of particulate phosphorus in the marine environment

Summary After filtration of sea water through glass fiber filters, the filters with the residue are digested by heating with sulphuric acid and hydrogen peroxide. The following determination of phosphate is based on the formation of a phosphomolybdenum complex. It has been modified in such a way that the phosphorus content of the samples can be determined with a continuous-flow system with the TechniconAutoAnalyzer direct after digestion. Two methods are described for different sensitivities of 0.1–10mol P · l^–1.

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Halbautomatische Methoden zur Bestimmung von partikulärem Phosphor in Meerwasser

Zusammenfassung Der Rückstand bei Filtration von Meerwasser durch Glasfaserfilter wird mit Schwefelsäure und Wasserstoffperoxid aufgeschlossen. Die anschließende Phosphatbestimmung basiert auf der Bildung eines Phosphormolybdän-Komplexes. Sie wurde modifiziert, so daß der Phosphor-Gehalt der Proben sofort nach Aufschluß mit dem Durchflußsystem des Technicon-AutoAnalyzers bestimmt werden kann. Zwei Methoden mit unterschiedlicher Empfindlichkeit (von 0,1–10mol P · l^–1) werden beschrieben.

     

Bestimmung der Oberfl?chenzusammensetzung von Calcit in Mg2+-haltigen Ca-45-markierten L?sungen

Zusammenfassung Über den Ca²⁺-Mg²⁺-Ionenaustausch wurde der Mg²⁺-Ionengehalt in Calcitoberflächen in Abhängigkeit von der Mg²⁺-Konzentration in Ca-45-markierten Lösungen bestimmt. Es wurde gefunden, daß der Anstieg des Molverhältnisses Mg/Ca in der Calcit-Oberfläche bei steigendem Mg²⁺-Gehalt in der Lösung jeweils bei Erreichen von Mg/Ca 1 und 3 deutlich verringert wird. Die ermittelte Austauschisotherme kann benutzt werden, um über eine Bestimmung des Mg/Ca-Verhältnisses in der Lösung auf dasjenige in der Oberfläche zu schließen.Vortrag anläßlich der Tagung Spurenanalyse, 2. bis 5. April 1973 in Erlangen.     

Electron diffraction analysis of Al2O3 of gamma-type

Summary A diffraction pattern was registered from an active catalyst of -Al₂O₃ which was characterized by lattice vacancies and by particle size of about 100 Å. A given preparation of alumina proved to be a mechanical mixture consisting of -oxide, corundum and hydroxide. A composite particle, where the surface of Al was covered with -Al₂O₃, was detected by an electron diffraction procedure with wavelength fluctuation.

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Elektronenbeugungsanalyse von -Al₂O₃

Zusammenfassung Ein Beugungsbild wurde von einem aktiven Katalysator vom -Al₂O₃-Typ aufgenommen, der durch Gitterfehler und Teilchengrößen von ca. 100 Å charakterisiert war. Ein weiteres Präparat erwies sich als mechanisches Gemisch, das aus -Oxid, Korund und Hydroxid bestand. Ein zusammengesetztes Teilchen, bei dem die Oberfläche von Al mit -Al₂O₃ bedeckt war, wurde mit Hilfe eines Elektronenbeugungsverfahrens mit Wellenlängenfluktuation erfaßt.

The author would express here his deep gratitude for the abundant support received from Prof. Dr. T. Yamauchi and Prof. Dr. H. Tagai, Director of the National Institute for Researches in Inorganic Materials, Japan.     

Gas-chromatographische Bestimmung von Spuren von n-Butylzinnverbindungen (Tetra-, Tri-, Di-) in Luft

Zusammenfassung n-Butylzinnverbindungen (Tetra-, Tri-, Di-) wurden aus der angesaugten Luft an Chromosorb 102 adsorbiert, mit HCl-haltigem Diethylether desorbiert, falls nötig mit Methylmagnesiumchlorid umgesetzt und die methylierten Verbindungen gas-chromatographisch mit einem zinnspezifischen flammenphotometrischen Detektor bestimmt. Die mittlere Wiederfindungsrate (0,09–40 g) von Bis(tri-n-butylzinn)oxid (TBTO) betrug: 93,3%; Streubereich der Einzelwerte ± 9,3% (P=95%, N=11). Wird 1 m³ Luft angesaugt, lassen sich noch Konzentrationen an n-Butylzinnverbindungen (Tetra-, Tri-, Di-) von 0,05 g/m³ bestimmen.In einem mit einer TBTO-haltigen Dispersionsfarbe gestrichenen Raum wurde die Temperaturabhängigkeit der Tri-n-butylzinn-Konzentration in der Luft untersucht. Der Vergleich mit den Resultaten von Bestimmungen des Totalzinngehaltes läßt den Schluß zu, daß in der Luft nur Tri-n-butylzinnverbindungen vorlagen.

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GLC-determination of traces of n-butyltin compounds (tetra-, tri-, di-) in the air

Summary n-Butyltin compounds (tetra-, tri-, di-) have been adsorbed on Chromosorb 102 from the aspired air, desorbed with HCl-containing diethylether and, if necessary, converted to the corresponding methyl derivatives by reaction with methylmagnesium chloride. The derivatives were determined by GLC with a tin-specific flame photometric detector. The mean recovery (0.09–40 g) of bis(tri-n-butyltin)oxide (TBTO) was 93.3%; tolerance limit ±9.3% (P=95%, N=11). With an air sample of 1 m³ it is possible to measure n-butyltin compounds (tetra-, tri-, di-) in concentrations down to 0.05 g/m³.In a room coated with a TBTO-containing latex-based paint, the temperature dependence of the tri-n-butyltin concentration in the air has been studied. Comparison with results of total tin determinations allows the conclusion that the air contained only tri-n-butyltin compounds.

     

Anwendung der Streustrahl-Methode zur Bestimmung der Elemente in Mineral?lprodukten mit Hilfe der R?ntgenfluorescenz-Spektral-Analyse am Beispiel der Bleibestimmung in Ottokraftstoffen

Zusammenfassung In einem relativ einfach durchzuführenden Verbundverfahren wird Selen im Sauerstoff-strom innerhalb 15 min bei 1100–1150°C quantitativ aus den Metall- bzw. Metalloxidschmelzen verdampft und in einer mit flüssigem Stickstoff gekühlten Vorlage aufgefangen. Das aus der Vorlage mit einer definierten Menge verdünnter HNO₃ in Gegenwart von Ni-Nitrat gelöste Selen läßt sich direkt durch AAS mit dem Graphitofen (FAAS) äußerst nachweisstark und zuverlässig bestimmen. Die Nachweisgrenze (elektrodenlose Entladungslampe) liegt bei 3×10^–11 g Se. Der Verfahrensverbund erlaubt mit Probenmengen 10 g in Ag und Au Se-Gehalte 0,05 ppb,inCu 0,1 ppb,in Bi 0,2 ppb und in Pb 10 ppb zu erfassen. Für draht-, stab- und spanförmige Proben erhält man für Se-Gehalte von 2–0,002 ppm Variationskoeffizienten zwischen 3 und 6%. Die Vollständigkeit der Se-Verdampfung aus den Matrices Cu, Ag, Au und Bi wurde ebenso wie die Richtigkeit des Gesamtverfahrens durch systematische Untersuchungen belegt.

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Determination of se by furnace atomic absorption spectrometry (FAAS) in the ppb-range in Cu, Cu alloys, Ag, Au, Pb and Bi after volatilization in an oxygen stream

Summary Selenium is evaporated in a multi-stage procedure within 15 min from metals or metal oxides fused at temperatures of 1100–1150°C under a stream of oxygen and is trapped in a receiver cooled with liquid nitrogen. The condensed SeO₂ is dissolved with a definite volume of diluted HNO₃ in the presence of Ni-nitrate and determined with high sensitivity and reliability by FAAS (electrodeless discharge lamp). The detection limit of the FAAS was found to be 3 · 10^–11 g of Se. The multi-stage procedure allows to detect Se levels 0.05 ppb in Ag and Au, 0.1 ppb in Cu, 0.2 ppb in Bi, and 10 ppb in Pb, respectively, with sample weights 10 g. For wire, rod, and chip samples the coefficients of variation are found to be between 3 and 6% for Se contents of 2 to 0.002 ppm. The quantitative evaporation of Se from Cu, Ag, Au, and Bi as well as the accuracy of the whole procedure have been checked systematically.

Die Arbeit wurde durch Mittel der DFG in dankenswerter Weise unterstützt.     

Quantitative Bestimmung leichter Elemente mit Hilfe der R?ntgenfluorescenzanalyse: Kalium

Zusammenfassung Es wird ein Verfahren für die quantitative Bestimmung von Kalium mit Hilfe der energiedispersiven Röntgenfluorescenzanalyse beschrieben, das für die Anwendung auf Wasserproben ausgearbeitet wurde. Das Kalium wird als Tetraphenylborat gefällt und gemessen. Zur Anregung der Fluorescenzstrahlung dient eine Röntgenröhre mit Wolframanode und Titan als Sekundärtarget, zur Messung der Röntgenspektren wird ein Si(Li)-Detektor verwendet. Unter den beschriebenen Versuchsbedingungen können 0,1–1000 g (0,04–400 g/cm²) Kalium bestimmt werden.

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Quantitative determination of ligth elements by X-ray fluorescence analysis: Potassium

Summary A procedure is described for the quantitative determination of potassium in water samples, using energy dispersive X-ray fluorescence analysis. Potassium is precipitated and measured as tetraphenyloborate. The fluorescence radiation is excited employing a tungsten X-ray tube and titanium as secondary target. A Si(Li)-detector is used for measuring the X-ray spectra. With the conditions described, 0.1–1000 g (0.04–400 g/cm²) of potassium can be determined.

     

Differential pulse polarography of some herbicides derived from 2,4-dichlorophenoxyacetic acid

Summary A method has been developed for the differential pulse polarographic determination of 2,4-D, 2,4-DP, MCPA and MCPP residues in irrigation waters. The method involves a chloroform extraction of acidified water samples, back extraction into alkali solution and a further extraction of the acidified residue into chloroform. Subsequently, the residues are nitrated and the herbicide concentration is determined by differential pulse polarography. The determination limits of the method were found to be 30 g/l for 2,4-D and MCPA and 40 g/l for 2,4-DP and MCPP.

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Differential-Puls-Polarographie einiger von 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure abgeleiteter HerbicideII. Bestimmung von Herbicidrückständen in Berieselungswasser

Zusammenfassung Ein Verfahren wurde ausgearbeitet zur Bestimmung von 2,4-D, 2,4-DP, MCPA und MCPP in Berieselungswasser. Die Methode umfaßt eine Chloroformextraktion der angesäuerten Probe, Rückextraktion in alkalische Lösung, erneute Chloroformextraktion der wieder angesäuerten Lösung, Nitrierung und anschließende puls-polarographische Bestimmung. Noch 30 g/l 2,4-D und MCPA sowie 40 g/l 2,4-DP und MCPP können erfaßt werden.

Dedicated to Prof. Dr. E. Blasius on his 60th birthday     

Zur Problematik der 18O-Analyse bei Carotinoiden

Zusammenfassung Methodik, Anwendungsbereich und mögliche Fehlerquellen bei der quantitativen ¹⁸O-Analyse von markierten Carotinoiden werden diskutiert für a) Protonenaktivierungsanalyse, b) Massenspektroskopische Analyse von pyrolytisch erhaltenem CO₂, c) direkte massenspektroskopische Bestimmung der SignalverhÄltnisse [P + 2][P] charakteristischer Ionen unter Niedrig- und Hochauflösungsbedingungen.

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Problems in the ¹⁸O-analysis of carotinoids

Summary Methodology, applicability and possible sources of error are discussed for the quantitative ¹⁸O analysis in labelled carotinoids using a) proton activation analysis, b) mass spectrometric analysis of CO₂ obtained by pyrolysis, c) direct mass spectrometric determination of the signal ratios [P + 2][P] of characteristic ions (low and high resolution).

Die vorliegende Arbeit wurde z.T. im Institut der Gesellschaft für Molekularbiologische Forschung, 3301 Stöckheim, durchgeführt. Zu Dank verpflichtet sind wir Herrn Prof. H. H. Inhoffen, TU Braunschweig, für eine grö\ere Menge -Carotin; Herrn Dr. Brzezinka für Unterstützung bei Messungen zu Abschnitt 2; der Stiftung Volkswagenwerk für ein Stipendium (B. J.); der Deutschen Forschungsgemeinschaft für die Massenspektrometer GD 150 und MAT 731 sowie dem Fonds der Chemie für finanzielle Unterstützung.     

Fast determination of nitrate in small samples of rain and surface waters by means of uv spectrophotometry and flow-injection analysis

Summary An UV-spectrophotometric determination of NO_¯3 in small samples (0.5 ml) of rain and surface waters is described. A variant of flowinjection analysis is used in combination with an active carbon filter for removal of organic interferences. The accuracy and the reproducibility of the method are generally better than 3%. One determination takes 30 s.

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Schnelle UV-spektralphotometrische Nitratbestimmung in kleinen Proben von Regen- und Oberflächenwasser mit Hilfe der FIow-Injection-Technik

Zusammenfassung Eine Methode zur Nitratbestimmung in Proben von 0.5 ml mittels eines UV-spektralphotometrischen Verfahrens in Kombination mit der flow-injection Methode und einem Filter zur Beseitigung organischer Substanzen wird vorgeschlagen. Die Genauigkeit und Reproduzierbarkeit sind meistens besser als 3%. Eine Bestimmung fordert einen Zeitaufwand von 30 s.

     

Extraction and spectrophotometric determination of copper with 1-phenyl-3-thiobenzoyl thiocarbamide

Summary 1-Phenyl-3-thiobenzoyl thiocarbamide (PTT) is used for the extraction and spectrophotometric determination of copper at trace level. The yellow coloured Cu-PTT complex is extracted in chloroform, shows _max at 360 nm and is stable for 8 days. Beer's law is followed in the range of 0.04 to 0.36g of copper per ml. The effect of the presence of various ions is studied. Copper in alloys has been determined using this method.

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Extraktion und spektrophotometrische Bestimmung von Kupfer mit 1-Phenyl-3-thiobenzoyl-thiocarbamid (PTT)

Zusammenfassung PTT wurde für die Extraktion und spektrophotometrische Bestimmung von Kupfer-Spuren verwendet. Der gelbe Cu-PTT-Komplex wird mit Chloroform extrahiert und ist für 8 Tage beständig. _max liegt bei 360 nm. Das Beersche Gesetz gilt zwischen 0,04 und 0,36g Cu/ml. Der Einfluß verschiedener Fremdionen wurde untersucht. Mit Hilfe der angegebenen Methoden wurde der Kupfergehalt in Legierungen bestimmt.

     

Aufnahme von Spurenmengen Antimon (Radioantimon) durch einige Metalloxidhydrat-Niederschläge

Zusammenfassung Mit trägerfreiem¹²⁵Sb bzw. trägerarmem¹²⁴Sb wurde die Aufnahme von Spurenmengen Antimon(III) durch Fe(III)-, Al-, Zr- und Ti-Oxidhydrat untersucht. Für die Aufnahme von Antimon durch Mitfällung wurde gefunden: ZrTi>Fe Al. Bei Mitfällung aus 1M-NaCl und bei pH 7 sind etwa folgende Metallionenmengen erforderlich, um Antimon zur Hälfte mitzufällen: Zr oder Ti 0,02 mMol/l, Fe 0,1 mMol/l bzw. Al 3 mMol/l. Bei Fe-, Zr- und Ti-Oxidhydrat beträgt die Radioantimonaufnahme durch Mitfällung das 5- bis 8fache der Aufnahme durch Sorption an vorgebildeten Niederschlägen. Bei Mitfällung überwiegt daher hier Einbau in das Innere des Niederschlags sehr stark gegenüber Adsorption an der Oberfläche. Versuche mit Radiostrontium (trägerarmem⁸⁵Sr) ergeben im Gegensatz hierzu, daß bei Fe-, Al- und Ti-Oxidhydrat Mitfällung und Sorption an vorgebildeten Niederschlägen zu ungefähr gleich starker Aufnahme führen. Ferner wurde die Abhängigkeit der Radioantimonaufnahme vom pH und von der NaCl-Konzentration der Lösungen ermittelt und daraus Schlüsse auf die Natur des Aufnahmeprozesses gezogen.

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Uptake of trace amounts of antimony (radioantimony) by precipitates of some hydrated metal oxides

Uptake of trace amounts of antimony(III) by the hydrated oxides of Fe(III), Al, Zr and Ti was investigated using carrier-free¹²⁵Sb or¹²⁴Sb of high specific activity. For uptake of antimony by coprecipitation, the following order was found: ZrTi>FeAl. The amounts of metal ions required to coprecipitate half of the antimony from 1M-NaCl at pH 7 are: Zr or Ti-0.02 mMol/l, Fe-0.1 mMol/l, Al-3 mMol/l. With the hydrated oxides of Fe, Zr and Ti, uptake of radioantimony by coprecipitation is 5 to 8 times as great as uptake by sorption on preformed precipitates. In coprecipitation, incorporation into the interior of these precipitates thus exceeds adsorption on the surfaces considerably. In contrast, experiments with radiostrontium (⁸⁵Sr of high specific activity) have shown that for the hydrated oxides of Fe, Al and Ti uptake by sorption on preformed precipitates is about equal to that by coprecipitation. Dependance of uptake of radioantimony upon pH and concentration of NaCl was also determined and conclusions regarding the nature of the processes responsible for uptake were drawn.

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Mit 7 Abbildungen

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FürE. B. (Univ.-Prof. Dr.Engelbert Broda) mit herzlichen Wünschen zum 60. Geburtstag.     

Versuche zur Charakterisierung des Retentions-Verhaltens chemisch gebundener Umkehrphasen in der HPLC

Zusammenfassung Das Retentionsverhalten von Alkylbenzolen, Alkylbromiden, Alkyldisulfiden, Chlorbenzolen und Methylbenzolen auf neun verschiedenen chemisch gebundenen unpolaren Umkehrphasen wurde untersucht mit MeOH/H₂O als Eluens. Die Substanzgruppenselektivität ist fär alle Phasen innerhalb eines Faktors 2 gleich, kaum temperaturabhängig, jedoch stark eluensabhängig. Der Kapazitätsfaktor k hängt mit der Sättigungslöslichkeit im Eluens generell über einen gebrochenen Exponenten zusammen. Der Exponent ist eluensabhängig, dagegen wenig abhängig von der Substanzklasse und der stationären Phase. Die Absolutwerte von k sind für die verschiedenen Substanzklassen ähnlich, hängen aber stark vom Säulentyp ab. Die Ergebnisse werden im Modell der solvophoben Wechselwirkung betrachtet.

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Investigations on the characterization of the retention behaviour of chemically bonded reversed phases

Summary The retention behaviour of alkyl benzenes, alkyl bromides, alkyl disulphides, chlorobenzenes and methylbenzenes on nine different chemically bonded non-polar phases was investigated using MeOH/H₂O as mobile phase. Group selectivity is equal for all phases within a factor of 2, shows little temperature dependence, but strongly depends on eluent composition. Capacity factors k are connected to solubility via an exponent generally different from unity. The exponent depends on eluent composition, but little on solute and bonded phase properties. Absolute values for k are similar for different solute classes, but strongly depend on stationary phase type. Results are interpreted in terms of solvophobic interaction.

     

Optimierung der l?sungsspektrographischen Methode mit Capillarelektroden

Zusammenfassung Bei der Lösungsspektrographie mit Capillarelektroden wurde der Wechselstromabreißbogen untersucht und dessen Vorteile gezeigt. Mit Hilfe von statistischen Methoden für die Planung extremer Versuche wurden die Arbeitsbedingungen in bezug auf Nachweisvermögen optimiert. Der Einfluß der Probenzusammensetzung wurde durch eine Matrix 2⁴ überprüft. Bei Elementen wie Cd, As, B wurde die Notwendigkeit der Korrelationsspektralanalyse bewiesen (Anwendung einer einfachen Korrektur von Y _Me/Co je nach Anregungsbedingungen).Aufgrund der Untersuchungen wurde eine in bezug auf Nachweisvermögen und Zuverlässigkeit optimierte spektrographische Methode zur Analyse von Al, As, B, Ca, Cd, Cu, Fe, Mg, Mn, Mo, Si, Sr in verschiedenartigen Lösungen ausgearbeitet.

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Optimization of the spectrographic method with capillary electrodes in solution analysis

Summary The possibilities of the interrupted a.c. arc in spectral solution analysis with capillary electrodes are investigated and its advantages are pointed out. With the help of statistic methods for planning of extreme experiments the working conditions are optimized with respect to the detection limit. The influence of the sample content is examined by the matrix 2⁴. With the elements Cd, As and B the necessity of correlation spectral analysis is proved, i. e. by simple correction of Y _Me/Co according to the excitation conditions.On the basis of these investigations a spectrographic method has been developed and optimized with respect to the detection limit and reliability, for the analysis of Al, As, B, Ca, Cd, Cu, Fe, Mg, Mn, Mo, Si, Sr in various solutions.

     

Vervielfachungsreaktionen mit Ionenaustauschern

Zusammenfassung Die Frage der chemischen Vervielfachungsreaktionen wird zunächst kurz diskutiert und eine Definition für den Begriff Vervielfachung gegeben. An den Beispielen der Bestimmung von Ca, Mg, Ca + Mg und Al, sowie der Anionen Cl^– und F^– wird die Anwendbarkeit von Kationen- und Anionenaustauschern zur multiplikativen Vervielfachung im Mol-Bereich gezeigt.Herrn Prof. Dr. E. Blasius zum 60. Geburtstag gewidmet     

Intramolecular interactions II

A weak intramolecular interaction has been found between anN,N-dimethylbarbituric acid ring and an aromatic system connected by an aliphatic chain, and has been studied by UV-VIS and NMR spectroscopy. H and S values have been determined from the temperature dependence of chemical shifts.

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Intramolekulare Wechselwirkungen II. Schwache intramolekulare Wechselwirkungen in Barbitursäurederivaten

Zusammenfassung Eine schwache intramolekulare Wechselwirkung zwischenN,N-Dimethylbarbitursäure und einem mit ihr über eine aliphatische Kette verbundenen aromatischen Ring wurde mittels UV-VIS- und NMR-Spektroskopie untersucht. Aus der Temperaturabhängigkeit der chemischen Verschiebung wurden die thermodynamischen Daten der Wechselwirkung bestimmt.