Extraktion von Naturstoffen mit überkritischen und verflüssigten Gasen

Zusammenfassung Eine Apparatur zur quantitativen Bestimmung der Löslichkeit im Mikromaßstab von Substanzen in überkritischen und verflüssigten Gasen wurde beschrieben. Hiermit konnte die Löslichkeit der Opiumalkaloide Morphin, Codein, Thebain, Papaverin und Noscapin in den Gasen Kohlendioxid, Distickstoffmonoxid und Trifluormethan ermittelt werden. Drücke zwischen 60 und 200 bar und Temperaturen zwischen 18 und 40° C wurden angewandt; die Löslichkeiten lagen je nach Alkaloid und Gas und den weiteren Bedingungen zwischen wenigeng und einigen mg pro Normalliter.

---

Quantitative determination of the solubility of opium alkaloids

Summary An apparatus for the quantitative determination of the solubility of substances in supercritical and liquid gases on a micro scale is described. The solubilities of the opium alkaloids morphine, codeine, thebaine, papaverine, and noscapine in the gases carbon dioxide, nitrous oxide, and trifluoromethane were determined. With pressures of between 60 and 200 bar and temperatures between 18 and 40° C we found solubilities ranging between a fewg and mg per normal liter, depending on the alkaloid and the gas used as well as on further test conditions.

---

---

5. Mitt.: Pharm. Ind. 42, 1136 (1980).     

A simple procedure for the chromatographic isolation and determination of prostaglandins from human seminal plasma

Summary A relatively simple procedure for the isolation and determination of the prostaglandins present in human seminal fluid is described. It involves preliminary chromatographic purification of these compounds from the major non-prostaglandin impurities followed by their total elution in one solvent (one-step elution). The prostaglandins thus obtained were almost free from other lipids and were further resolved into prostaglandin-groups and individual prostaglandins by repeated thin-layer chromatography. Data are also presented for prostaglandin contents of fresh semen samples from five individuals and results compared with those from the stored samples.

---

Einfaches Verfahren zur chromatographischen Isolierung und Bestimmung von Prostaglandinen aus menschlichem Sperma

Zusammenfassung Das Verfahren umfaßt eine chromatographische Abtrennung der Verbindungen von den hauptsächlichsten Verunreinigungen und die Gesamtelution mit einem Lösungsmittel. Die von anderen Lipiden fast völlig freien Prostaglandine werden durch wiederholte Dünnschicht-Chromatographie in Gruppen und Einzelverbindungen getrennt. Werte werden angegeben über die Prostaglandingehalte von frischem im Vergleich zu gelagertem Sperma.

     

Analyse von Desodorantien in kosmetischen Pr?paraten

Zusammenfassung Phenolische Desodorantien in kosmetischen Präparaten lassen sich durch Umsetzung mit Echtrotsalz Al (Anthrachinondiazonium-chlorid-1) in wäßrig-alkalischer Lösung, Extraktion des gebildeten Azofarbstoffes mit einem organischen Lösungsmittel und anschließender Dünnschicht-Chromatographie schnell identifizieren. In den meisten Fällen ist die Abhängigkeit zwischen der Extinktion der Farbstofflösung und der eingesetzten Menge des betreffenden Desodorants linear, wodurch dann auch quantitative Bestimmungen möglich sind.Die Arbeit wurde durch einen Forschungsauftrag des Bundesministeriums für Jugend, Familie und Gesundheit gefördert. Herrn Schödl wird für die Durchführung der experimentellen Arbeit an dieser Stelle herzlich gedankt.     

Spark source mass spectrometry in the research laboratories of an electronic industry

Summary Spark-source mass spectrometry is suitable for qualitative and quantitative analysis of inorganic materials. 83 elements can be determined with detection limits down to the ppb-range. With this method a wide range of bulk and thin-layer materials has been succesfully analysed in the Philips Research Laboratories. Some new developments of solid state mass spectrometry are discussed.

---

Hochfrequenzfunken-Massenspektrometrie im Forschungslaboratorium eines Unternehmens der Elektronik-Industrie

Zusammenfassung Die Hochfrequenzfunken-Massenspektrometrie eignet sich zur qualitativen und quantitativen Analyse von anorganischen Materialien. 83 Elemente können mit Nachweisgrenzen bis in den ppb-Bereich bestimmt werden. In den Philips-Forschungslaboratorien wurde mit dieser Technik eine große Vielfalt von Bulk- und Dünnschicht-Materialien mit gutem Erfolg analysiert. Einige neue Entwicklungen der Festkörper-Massenspektrometrie werden besprochen.

     

Bestimmung von anionischen Detergentien neben sonstigen methylenblauaktiven Stoffen

Zusammenfassung MBAS kommen in der Regel in allen Gewässertypen vor. Bei Konzentrationen von 0,05-0,3 mg/l handelt es sich häufig nur zum geringen Teil — wenn überhaupt — um anionische Detergentien. Eine Unterscheidung zwischen den noch nicht näher identifizierten MBAS vermutlich biogenen Ursprungs und den Detergentien ist mit Hilfe von Dünnschicht-Chromatographie in Verbindung mit Spektralphotometrie und IR-Spektroskopie möglich.

---

Determination of anionic detergents in presence of other methylene-blue-active substances

MBAS as a rule are found in all types of waters. Concentrations between 0.05 and 0.3 mg/l often consist only for a little part—if at all—of anionic detergents. A differentiation between the not yet identified MBAS of probably biogenous origin and the detergents is possible by thin-layer chromatography in connection with spectralphotometry and IR-spectroscopy.

     

Schnelle Bestimmung von Ergosterin und Gesamt-Nebensterinen im Unverseifbaren von Pilzmycel

Zusammenfassung Zur Bestimmung von Ergosterin und der Gesamt-Nebensterine im Unverseifbaren des Mycels von Penicillium chrysogenum wird eine neue Methode beschrieben. Den Gehalt an Gesamtsterinen ermittelt man mit der Liebermann-Burchard-Reaktion, den an Ergosterin mit schneller, quantitativer Dünnschicht-Chromatographie an Hochleistungsschichten. Die Nebensterine ergeben sich aus der Differenz beider Werte. Der Standardfehler des Mittelwertes für den prozentualen Ergosterinanteil beträgt 5,3% (95% statistische Sicherheit,N = 10). Dank. Herrn Dr. R. E. Kaiser, Institut für Chromatographie     

Analytische Charakterisierung von Verdickungsmitteln auf Polysaccharidbasis

Zusammenfassung Zur sicheren Identifizierung der Polysaccharide in Handelsprodukten werden die Verdickungsmittel durch drei verschiedene Methoden charakterisiert: 1. dünnschicht-chromatographisch, 2. gaschromatographisch nach Zeisel-Spaltung mit Jodwasserstoffsäure und 3. durch Infrarot-Spektroskopie.Im vorliegenden ersten Teil wird die dünnschicht-chromatographische Auftrennung der zu monomeren Zuckern abgebauten Verdickungsmittel beschrieben. Dazu werden die Verdickungsmittel durch Extraktion angereichert und in einem speziellen Druckrohr 36 h bei 100 bis 110°C mit 0,15 N Schwefelsäure hydrolysiert. Nach Neutralisation, Filtration über Ionenaustauscher und Gefriertrocknung werden die erhaltenen Monomeren mit wenig Wasser aufgenommen. Durch Entwicklung auf zwei verschiedenen Dünnschichtplatten (Kieselgel, Cellulose) mit zwei verschiedenen Laufmitteln (Isopropanol/Pyridin/Essigsäure und Butanol/Aceton/ Wasser) und drei verschiedenen Sprüh-Reagentien (Anisidin/Phthalsäure, Anilin/Diphenylamin/Phosphorsäure und Vanadiumpentoxid/Schwefelsäure) lassen sich die Monomeren nach Farbe und R_f-Wert zuordnen. Die Identifizierung vieler Verdickungsmittel wird so durch Kombination der Ergebnisse der verschiedenen Dünnschicht-Chromatogramme möglich.

---

Analytical characterization of polysaccharide based thickenersPart I. thin-layer chromatography

Summary For the identification of polysaccharides in commercial products the thickeners will be characterizised by three methods: 1. by thin-layer chromatography, 2. by gas-chromatography after Zeisel cleavage with hydriodic acid and 3.by infrared-spectroscopy.This first part describes the hydrolysis of thickeners to monomers and the subsequent characterization by thin-layer chromatography. The thickeners are enriched by extraction and hydrolysed for 36 h at 100 to 110°C by 0.15N sulphuric acid in a special pressure tube. After neutralisation, filtration over ion-exchange resin and freeze-drying, the resulting monomers are dissolved in a small amount of water. By development on two different thin-layer plates (cellulose and silicagel) with two different mobile phases (isopropanol/ pyridine/acetic acid and butanol/acetone/water) and three different spray reagents (anisidine/phthalic acid, aniline/diphenylamme/phosphoric acid and vanadium pentoxide/sulphuric acid) the monomers are characterized according to colour and R_f-value. The identification of many thickeners is possible by combining the results of the various thin-layer chromatograms.

Herrn Dr. Bruno W. Werdelmann zum 60. Geburtstag gewidmet     

Apparatur zur Thermoanalytischen Untersuchung von Lösungen

Zusammenfassung Es wird eine Apparatur vorgestellt, die nach den Prinzipien der Thermischen Analyse aufgebaut ist. Sie gestattet die simultane Erfassung thermischer und optischer Effekte bei Abkühlung bzw. Wiedererwärmung von Lösungen. Dabei kann zwischen Trübung und Niederschlag unterschieden werden. Die Untersuchungen können im Temperatur-Intervall (+25...–25°C) mit linearer oder exponentieller Abkühlung erfolgen. Somit sind in guter Annäherung an Praxisbedingungen Aussagen über die Kälte-Instabilität von Lösungen bzw. über die Reservibilität der Effekte möglich.

---

The apparatus described in this paper has been constructed in accordance with the principles of thermal analysis. It is suitable for the simultaneous recording of thermal and optical effects during the cooling reheating of solutions. It is therefore possible to differentiate between clouding and precipitation. Investigations can be carried out by means of linear or exponential cooling in the temperature range from –25°to+25°C. Because there is a good correspondence between the test conditions and the actual ones given in practice, possible it is to draw conclusions in respect of the instability of solutions during cooling and the reversibility of the effects.

     

Zur Chromatographie von Metallchelaten

Zusammenfassung 1-Hydroxy-2-pyridinthion (HPT) bildet mit den Metallen der 8. Nebengruppe des Periodensystems intensiv gefärbte Chelatkomplexe. Führt man die Reaktion in wäßriger Phase bei pH 7 aus, so werden alle Elemente der Gruppe erfaßt und als schwerlösliche Neutralkomplexe gefällt. Diese lassen sich mit Chloroform extrahieren und dünnschichtchromatographisch trennen. Die Nachweisgrenze der Metalle liegt zwischen 3 und 40 ng (Fluorescenzlöschung bei 254 nm). Spektralphotometrische Auswertung der Chromatogramme läßt eine Erniedrigung der Nachweisgrenze um eine Zehnerpotenz erwarten.

---

On the chromatography of metal chelatesII. TLC of metal chelates of 1-Hydroxy-2-pyridinethione with the 8th sub-group

Summary 1-Hydroxy-2-pyridinethione (HPT) forms highly coloured chelate complexes with the metals of the 8th sub-group. If the reaction is carried out in aqueous solution at pH 7, all elements of the group precipitate as insoluble neutral complexes. They can be extracted with CHCl₃ and separated by thin-layer chromatography. The detection limit is between 3 and 40 ng (fluorescence quenching at 254 nm). Spectrophotometric determination of the chromatograms lowers the detection limit by one power of ten.

Unser Dank gilt der Fa. C. Zeiss, Oberkochen, die uns die Möglichkeit gab, in ihrem Applikationslabor an einem Dünnschicht-Chromatogramm-Spektralphotometer KM3 Messungen durchzuführen.     

Improved technique of direct oxygen microdetermination by static flash combustion pyrolysis

Summary The direct oxygen determination by static flash combustion pyrolysis in an empty quartz tube has been improved in two respects. The working temperature of 1120° C given originally is lowered to 900° C by the use of platinized carbon. The 15-minutes period considered necessary for the pyrolysis of the sample and for the conversion of oxygen into carbon monoxide is shortened by half. The method has been successfully applied for the determination of oxygen in sulphur-containing compounds by addition of a liquid-nitrogen trap to the apparatus.

---

Zusammenfassung Die direkte Mikrobestimmung des Sauerstoffes nach der statischen Schnellverbrennungspyrolyse im leeren Quarzrohr wurde in zweierlei Hinsicht verbessert. Eine Erniedrigung der Arbeitstemperatur von 1120° C auf 900° C wurde durch die Anwendung von platiniertem Gasruß ermöglicht. Außerdem wurde die als notwendig angegebene Zeit von 15 Minuten für die Pyrolyse der Probe und die Überführung des Sauerstoffes in Kohlenmonoxid auf die Hälfte verkürzt.Die Methode wurde auch erfolgreich auf die Bestimmung des Sauerstoffes in schwefelhaltigen Substanzen angewendet, nachdem die Apparatur mit einer Kühlfalle ausgestattet war.

     

Zur gravimetrischen Kohlendioxidbestimmung in Carbonaten

Zusammenfassung Bei der gravimetrischen Kohlendioxidbestimmung in der Apparatur von Schrödter führt die Dichtedifferenz zwischen Luft und Kohlendioxid zu relativen Fehlern bis über 30%. Eine kleine Änderung der Apparatur gestattet die Spülung mit Luft, welche den Fehler beseitigt.

---

Summary Using the Schrödter apparatus for the gravimetric determination of carbon dioxide in carbonates, a deviation of up to more than 30% was observed caused by the difference in density of air and carbon dioxide. A minor alteration of the apparatus permitted flushing by dried air and eliminated the deviation.

     

Thermofraktographie

Zusammenfassung Die Weiterentwicklung des thermischen Mikro-Abtrenn-Transfer- und Auftrageverfahrens (TAS) führte zur Thermofraktographie (TFG). Die hierzu notwendigen apparativen Vorrichtungen (TASOMAT und Steuerteil) sind beschrieben. Wenige Milligramme einer Probe werden bei der TFG im linearen Temperaturanstieg z.B. von 20 auf 450° C erhitzt. Die flüchtigen und kondensierbaren Bestandteile, sowie die Thermolyseprodukte von Polymermaterial fängt man dabei kontinuierlich und fraktioniert als Startband auf einer DC-Platte auf. Nach der Chromatographie erhält man auf diesem Wege auch aus komplexen Proben bislang schwer analysierbarer Gemische, wie z.B. Kaugummi, Lignine, gefärbte Mischgewebe, Fette mit Zusätzen usw., schnelle Informationen über die Zusammensetzung.Die Untersuchungen über den Anwendungsbereich des TAS-Verfahrens und der TFG sowie die qualitative und quantitative Auswertung werden im Rahmen des SFB Nr. 52 Analytik in dankenswerter Weise gefördert.Mein persönlicher Dank gilt einerseits den Herren Düster und Kleinert, die mir in den Jahren 1965–1969 bei der Realisierung der apparativen Vorstellung halfen, und andererseits den genannten Kollegen Mitarbeitern und Herrn Brögmann, die in kooperativer Weise die Methode ausbauen halfen.     

Calibration method for the infrared-spectrometric trace gas analysis

Summary A simple and versatile calibration method for the infrared spectrometric trace analysis of gases and vapours is described. A dynamically operating set-up consisting of a capillary dosage system and a dilution unit with a set of micro-orifices was used for producing exactly known small volume fractions of trace constituents in gas mixtures. The infrared absorption measurements were performed using a Fourier transform spectrometer equipped with a long-path gas cell. Absorption coefficients of selected vibrational-rotational bands obtained by a linear least-squares fit around the threshold limit values are reported for NH₃, SO₂, CCl₄ and 1,4-dioxane as examples of trace constituents in air.

---

Methode zur Kalibrierung in der infrarotspektrometrischen Spurenanalyse von Gasen

Zusammenfassung Ein vielseitig einsetzbares einfaches Kalibrierverfahren für die infrarotspektrometrische Spurenanalytik von Gasen und Dämpfen wird beschrieben. Zur Realisierung genau bekannter kleiner Volumenanteile von Spurenkomponenten in Gasmischungen diente eine nach dem dynamischen Prinzip arbeitende Apparatur, bestehend aus einem Capillardosierer und einer Verdünnungseinheit mit Mikroblenden. Zur Messung der Infrarotabsorption wurde ein Fourier-Transform-Spektrometer mit Langweggasküvette verwendet. Für NH₃, SO₂, CCl₄ und 1,4-Dioxan als Beispiele für Spurenkomponenten in Luft werden die mit Hilfe einer linearen Ausgleichsrechnung im Bereich der MAK-Werte erhaltenen Absorptionskoeffizienten ausgewählter Schwingungs-Rotationsbanden angegeben.