偏氟乙烯的聚合反应

本文研究了用有机引发剂引发偏氟乙烯的水相聚合,并对制得的聚偏氟乙烯的性质进行了研究。有机引发剂引发聚合的聚偏氟乙烯的热稳定性、强度、结晶度和熔点均比用过硫酸盐引发聚合的聚偏氟乙烯高。     

乙烯与乙酸甲酯的调节聚合反应

利用过氧化叔丁基、过氧化苯甲酰或偶氮异丁腈为引发剂,进行乙烯与乙酸甲酯的调节聚合反应,实验结果说明其中以过氧化叔丁基效率最佳,余二者均较差。过氧化叔丁基以1.5％用量,调聚物的平均收率可达加入酯的14％。三种引发剂的用量在0.12％至4.6％的范围内改变,调聚物收率的增加与引发剂用量的增加几成直线关系。由过氧化叔丁基引发的调聚产物中,分离并鉴定月桂酸、软脂酸、硬脂酸及二十酸等四种高极脂肪酸。除调聚酯外,尚含相当量不水解的中性物。由偶氮异丁腈引发的反应液中,分离出引发剂自由基的二聚体1,1,2,2-四甲基丁二腈,其量几占加入引发剂量55％。     

茂金属催化乙烯聚合反应动力学

以茂金属化合物[(CH3)2C(η－C5H3）（η－C9H6）]ZrCl2为主催化剂，甲基铝氧烷MAO为助催化剂催化乙烯聚合，对不同的反应条件下（如温度，铝锆摩尔比）聚合反应的动力学进行了研究，并根据此聚合反应体系的动力学特点及考虑到活性中心的再活化，在分析和研究以往的动力学模型的基础上，对烯烃均相聚合动力学反应作了一些假定，建立了动力学模型，用模型对实验数据进行了拟合，结果表明与实验数据相吻合，可以认为，在该聚合反应体系中，确实存在铝氧烷的再活化作用，根据模拟拟合得到了聚合反应的动力学参数。     

N-乙烯咔唑电荷转移聚合反应的研究

N-乙烯咔唑(N-VCz)是较强的电子给体,很易进行电荷转移聚合。因此近几年对它的研究颇多。但用同类化合物作为引发剂作系统研究却报道极少。我们制备了2-硝基芴酮(2-MNF)、2,7-二硝基芴酮(2,7-DNF)、2,4,7-三硝基芴酮(2,4,7-TNF)和2,4,5,7-四硝基芴酮(2,4,5,7-TeNF)作为N-VCz的热诱导电荷转移聚合反应的引发剂,并找出了聚合产率与引发剂的用量、引发剂的电子亲合势和N-VCz-引发剂络合平衡常数之间的关系。     

几种乙烯氟代衍生物的合成与聚合反应

众所周知,乙烯氟代衍生物,如氟乙烯,偏氟乙烯,三氟乙烯和四氟乙烯都可以聚合而生成高     

乙醇脱水制乙烯新法

目前实验室制乙烯大多数采用浓硫酸做脱水剂,该法存在许多缺陷,本实验用P2O5做脱水剂制取乙烯具有反应速度快,反应温度低,副产物少,无污染等优点。     

新型吡啶双亚胺铁催化乙烯聚合反应

合成与表征了一种新型吡啶双亚胺铁烯烃聚合催化剂2,6-二[1-(4-羟基-2,6-二甲基苯胺)乙基]吡啶氯化铁（1a）。结果表明,在亚胺环的对位引入羟基,可同时提高催化剂的活性和聚合物的分子量。在改性甲基铝氧烷(MMAO)的活化下,该催化剂引发乙烯聚合的活性（以单位时间（h）mol Fe引发乙烯聚合的PE质量（g）来表征）可达到6.78×10⁶ g/（mol•h）,明显高于已知催化剂2,6-二[1-(2,6-二甲基苯胺)乙基]吡啶氯化铁（1b）,且能得到更高分子量的聚乙烯。     

交换沸石催化剂上乙烯聚合反应的研究I.各种过渡金属交换的沸石催化剂上乙烯的聚合反应

用静态循环反应装置考察了各种过渡金属离子交换的沸石催化剂上乙烯的聚合反应。发 现在PdY,NiY,RhY,RuY上乙烯能选择性地进行二聚,CoY的二聚活性较差,FeY没有活 性,而在CrY上则发生乙烯的高聚反应。不同沸石交换Ni后,NiY和NiX能选择性地催化乙 烯二聚反应,在同样条件下的活性页NiY>NiX,NiM的二聚活性较差,NiA没有活性,而Ni- ZSN-5则主要是催化乙烯的高聚反应。对NiX沸石,Ni_(2+)离子交换度对催化乙烯二聚活性有 较大的影响。在低于100℃的反应温度下,只有当交换度大于36%时才呈现二聚活性,并且活 性随交换度的增加而增大,但交换度太高时活性反而下降。     

乙醇脱水制备乙烯综合性实验设计

从实验设计的思路、实验目的、实验设备、实验操作流程、实验思考题、实验数据记录和实验结果的处理等方面介绍乙醇脱水制备乙烯综合性实验的设计与实现过程.     

乙烯水合制乙醇的热力学分析

乙醇是一种基本化工原料,它大量用在合成橡胶、纤维、塑料、医药、农药、香料制品、涂料、炸药、内燃机燃料等方面,据统计,我国有200多种化工原料是以乙醇为原料的。从国际工业生产来看,它更是一种大吨位产品。乙醇最早由农产品发酵法生产,这需要消耗大量的粮食,根本不能满足工业生产迅速发展的要求。早在上世纪就有人研究由乙烯水合来制取乙醇,主要有两个路线,即硫酸水合法和直接水合法。硫酸水合法实现工业生产的时间较早,但由于腐蚀问题严重,目前已逐渐被直接水合法取代。如何提高直接水合法的产率,目前还有许多科研问题。     

提高乙醇与浓硫酸制乙烯产率的实验研究

我们知道,实验室用乙醇脱水制乙烯的反应主要利用了浓硫酸的强酸性,而副反应的发生是由浓硫酸的强氧化性引起的。笔者设想,对浓硫酸作适当稀释,使之既能保持其强酸性（即催化作用）,又能降低其氧化性,从而从根本上有效地减少副反应的发生,提高乙烯产率。为此,提出如下实验方案进行对比研究,寻找最佳稀释点。１实验方案及报告１．１实验装置（如图所示）１．２实验操作在烧瓶里,混合液按实验报告要求依次加入。加浓硫酸时,使烧瓶倾斜,沿瓶口缓慢倒入,塞上配有温度计和导管的橡皮塞,轻轻摇晃,使之混均,立即固定在铁架台上加热…     

负载双核茂金属催化剂催化乙烯聚合反应动力学研究

以SiO2为载体,制备了负载的双核茂金属[（η5-C5H5）Zr Cl2]2[μ,μ-（SiMe2）2（η5-allyl C5H2）2]/MAO/SiO2催化剂,以己烷为溶剂进行了淤浆条件下乙烯聚合反应,研究了扩散因素、乙烯聚合压力和聚合温度对乙烯淤浆聚合动力学参数的影响,测定了聚合反应级数和表观活化能,采用动力学和相对分子质量法计算了负载催化剂的活性中心浓度,并对链增长速率常数等动力学参数进行了计算.结果表明,以负载双核茂金属催化剂催化乙烯淤浆聚合反应速率对单体浓度呈1.11级依赖,反应活化能Ea为72.47 kJ/mol,活性中心浓度C＊为0.33 mol/mol,链增长速率常数Kp为1.06×106L.（mol.h）-1.     

生物乙醇催化脱水制乙烯的研究进展

阐述了利用生物质能源的重要性,介绍了生物乙醇催化脱水制乙烯的发展现状,特别是其催化剂的研究状况。针对乙醇脱水制乙烯催化剂存在的问题,提出当前催化剂的发展趋势。     

中性镍催化剂的研制及其对乙烯聚合反应的催化性能

 通过环己基氯与对位取代酚烷基化方法在酚的氧邻位引入高位阻的环己基,再经甲酰化、胺 缩合及配合制得两种新的中性镍配合物［O-(3-C6H11)(5-CH3)C6H2-o-C(H)∶N-2,6-(i-Pr)2C6H3］Ni(Ph3P)(Ph)和［O-(3-C6H11)(5-Cl)C6H2-o-C(H)∶N-2,6-(i-Pr)2C6H3］Ni(Ph 3P)(Ph). 在Ni(COD)2(COD环辛二烯)存在下,两种配合物均可有效地催化乙烯聚合反应,且后者的催化性能明显优于前者的催化性能. 两种配合物对温度很敏感,适宜的聚合温度是45～55 ℃. 随着乙烯压力的提高,催化剂的活性显著提高,聚合物的粘均分子量(Mη)显著增大,带支链的聚乙烯减少. 在n(Ni(COD)2)/n(cat)=3,V(PhCH3)=30 ml,p(C2H4)=1.2 MPa,θ=45 ℃和t=20 min的条件下,前者配合物的活性为3.62×105 g/(mol·h),聚乙烯的Mη=4.94×104; 后者配合物的活性为7.29×105 g/(mol·h),聚乙烯的Mη=7.16×104. 两种配合物添加极性物质后的活性顺序为: 乙醚＞四氢呋喃＞乙酸乙酯＞水＞乙醇. 其中,乙醚和四氢呋喃可使催化剂活性提高.     

交换沸石催化剂上乙烯聚合反应的研究II.NiX沸石催化乙烯二聚反应中镍离子与乙烯分子的相互作用

为了探明在NiX沸石催化剂上乙烯二聚反应诱导期的成因和活性中心的本质,考察了在反应过程中镍离子与乙烯分子的相互作用。发现诱导期随催化剂的预处理温度的提高而缩短,也随Ni_(2+)离子交换度的增加及反应温度的升高而缩短。用H_2进行NiX催化剂预还原,且在ESR谱中证实Ni~+存在的情况下反应诱导期并不消失,而在反应条件下用乙烯进行样品预处理后则没有诱导期。并且伴随着诱导期的消失和二聚反应的开始,在NiX的ESR谱上出现一组新信号。这组新信号可能是Ni~+离子与乙烯相互作用形成的表面活性物种引起的,它的生成导致了诱导期的消失。提出了在乙烯二聚反应过程中催化剂的活化图式。     

在固体表面上以络合催化剂进行的乙烯型聚合反应

Ⅰ.緒言 在乙烯型加聚反應中所採用的催化作用一詞,实係指一個放熱鏈反應的引發作用而言。無論鏈的開始是由游離基,正烃基陽碳離子或是負烃基陰碳離子所引起,所謂催化劑都必須提供用以引起鏈增長的活潑中心的。在過去卄五年間,對於產生這種在預定時間中具有所需要的濃度的活潑中心的能力方面,我們曾積累了相當的一些知識及技術經驗。並且可以公允地說:我們在乙烯型聚合物鏈的引發方面已具有相當的基本概念,而且能進行實際的控制。我們還可藉引入能加速鏈終止反應,使整個聚合反應停止的調節劑(telomer)及改進劑對鏈終止的進行產生某     

改性膨润土催化乙醇流化床脱水制乙烯

以浸渍法制备的改性膨润土为催化剂,在自行设计的流化床装置上评价了乙醇脱水制乙烯的催化性能;采用X-射线衍射（XRD）、傅里叶变换红外（FT-IR）、扫描电镜（SEM）、比表面分析（BET）和热重分析（TG）等手段对催化剂的理化性能进行表征,同时考察了不同催化剂制备条件和催化反应条件等工艺因素对催化剂性能的影响。结果表明,当硫酸质量分数为44％,水洗至pH值为4～5,添加0．15g混合氯化稀土,反应温度为270℃,乙醇的进样流速为013mL／min,催化剂用量3g,催化反应的活性最佳,出口乙烯气体的体积分数可达8．56×10^-1。     

高分子化Si桥联茂金属催化剂的合成及其催化乙烯聚合反应

合成了硅桥上含乙烯基团的硅桥联茂金属催化剂[(CH_2=CH)CH_3Si(C_5H_4) _2]ZrCl_2 (3)，并通过IR, ~1H NMR对化合物进行了表征，3在AIBN的引发下与苯 乙烯共聚形成高分子化的茂金属催化剂4。研究了3和4对乙烯聚合的能力，考察了 n(Al)/n(Zr)'温度对催化剂活性的影响。     

氯化钕配合物在4—乙烯吡啶聚合反应中的催化作用

氯化钕配合物是双烯烃聚合催化剂组分之一 ,与烷基铝所构成的二元体系对丁二烯聚合具有较佳活性 [1,2 ] ,但用氯化钕配合物催化极性单体的聚合反应尚未见报导 .极性单体的聚合是人们感兴趣的课题 ,例如 Benito等 [3 ]用过渡金属化合物 (VCl3-Al Et3)体系催化聚合 4-乙烯吡啶 (4VPy)极性单体 .但是它的催化活性较低 ,催化效率为 3.1×1 0 -4 kg· mol-1· h-1.我们研究了将含少量的氯化钕配合物催化剂用于该聚合反应 ,催化活性得到很大提高 ,催化效率达到 50 .71 Kg· mol-1· h-1.表明氯化钕配合物催化体系不仅对双烯烃而且对极性单体聚…     

ZSM-5分子筛催化乙醇脱水制乙烯反应机理

正乙烯是有机化工和石油化工最重要的基础原料。目前,乙烯主要来源于石油裂解。生物质乙醇制乙烯以及高级烃类化合物受到了学术界和工业界的关注~(1–3)。与传统的乙醇脱水制乙烯的氧化铝催化剂相比,沸石分子筛,尤其是ZSM-5或改性ZSM-5,具有更高的乙烯选择性和低温反应活性~(4,5)。乙醇脱水的第一步就是乙烯的生成,随后乙烯的