桥基取代的四氮杂大环配合物热力学稳定性的研究

用电位pH法测得了5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷与Co~(2+),Ni~(2+),Cu~(2+),Zn~(2+)生成配合物的稳定常数。探讨了它们在水溶液中的可能结构,并对大环碳上甲基取代的取代数与稳定常数间的关系作了研究.发现它们在水溶液中结构为五配位的四方锥体。大环碳原子上的氢被烷基取代后,配合物稳定性下降,下降的主要原因是空间效应并非电子效应之故.     

新型氮功能化大环配体的合成与表征

合成了新型氮功能化大环配体内消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-N,N＇-二乙酸乙酯(TETADE);内消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-N,N＇,N＇,N＇＇,N＇＇＇-四乙酸乙酯(TETADE);内消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-N,N＇-二乙酸(TETADA);内消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-N,N＇,N＇,N＇＇＇-四乙酸(TETATA)和内消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-N,N＇-二异羟肟酸(TETAD-HA).均通过元素分析、IR,1H NMR和MS表征.     

固载于硅胶上的两种N-乙酸取代大环与Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)的配位性能研究

将两种N-乙酸取代氮氧杂大环固载(键合)于硅胶上,制得了硅胶固载大环(SGBMC)。研究了它们与Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)的配位性能、容量、选择性以及SGBMC的再生。结果表明它们对Cu(Ⅱ)有良好的配位选择性,且配位后的金属离子易为稀盐酸洗脱,SGBMC至少可重复使用5次。     

水溶液中四氮杂四乙酸大环与金属离子络合物的稳定性

本文采用ｐＨ电位滴定技术和计算机拟合，获得在２０，２５，３０和４０℃，０．５ｍｏｌ／Ｌ ＫＣｌ水溶液中Ｈ４Ｌ（５，１２－二苯基－７，１４－二甲基－１，４，８，１１－四氮杂环十四烷－四乙酸）的分步加质子常数及反应热焓值。又在４０℃条件下测定了Ｈ４Ｌ与Ｃｕ＾２＋，Ｎｉ＾２＋，Ｃｏ＾２＋，Ｚｎ＾２＋，Ｍｎ＾２＋，Ｃｄ＾２＋，Ｍｇ＾２＋，Ｃａ＾２＋，Ｓｒ＾２＋，Ｂａ＾２＋络合物的稳定常数，并对结果进行了讨     

赖氨酸衍生氮杂大环化合物的固相合成

基于固相载体的假稀释效应, 设计并合成了由赖氨酸为前体结构衍生的氮杂大环化合物8, 9, 10, 12及13. 合成中的关键构件是在固相树脂上肽链的N端键合的二个相邻的赖氨酸残基, 并以溴乙酸为桥连组份, 先后经酰化及亲核取代(S_N2)反应完成三氮杂十六元环骨架的构建. 5种粗产物的总收率在68.9%～86.1%之间, 并全部经氨基酸组成分析及ESI-MS分析表征.     

双N—乙酸取代氮氧杂大环及其镧系配合物的合成

首次合成了一种新的1.2-双(3,4:9,10-二苯并-5,8-二氧杂-1,12-二氮杂环十五烷-N-乙酸)乙烷大环配体,制备了它的8个镧系元素(La,Pr,Nd,Sm,EU,Gd,Dy,Yb)配合物,用红外光谱、元素分析、核磁共振谱及电导等方法进行了表征,讨论了可能的配位情况。     

四氮杂大环四烯镍(Ⅱ)配合物催化的化学振荡反应

化学振荡反应是化学反应体系中某些状态量随时间或空间周期性变化。四氮杂大环配合物与存在生物体内的一些含有卟吩环的金属酶结构相似。目前,可以催化化学振荡反应的四氮杂大环配合物并不多,文献报道了一种具有Ｃ＝Ｎ共轭双键的四烯型四氮杂大环配体（ＴＩＭ）的Ｎｉ 的配合物可以催化ＢＺ化学振荡反应［１－３］。然而以２,４,４,９．１１,１１一六甲基一１,５,８,１２－四氮杂环十四一１,５, ８, １２一四烯（Ｌ）镍配合物［ＮｉＬ（ＣＩＯ４）２］这种具有四个孤立 Ｃ＝Ｎ双键的四烯型四氮杂大环镍的配合物作为振荡反应催化…     

一种新型四氮杂取代三环冠醚的晶体结构及其配合物的合成与表征

合成了一种新型的四氮杂取代的三环结构冠醚4,13-二氧-1,7,10,16-四氮杂三环[14.2.1.1^7,10]二十烷(L7), 低温条件下在乙醚中培养出其单晶, 用X射线衍射法测定了晶体结构. 该晶体属单斜晶系, 空间群P2₁/n, 晶胞参数a＝0.8984(7) nm, b＝1.0805(9) nm, c＝1.1040(9) nm; Z＝2, β＝111.707(13)°; V＝0.9958(14) nm³, D_c＝1.189 g/cm³, μ＝0.092 mm^－1, F(000)＝392, R₁＝0.0649, wR₂＝0.1714. 制备了配体L7与金属盐的配合物, 分析结果表明, 配体L7与金属离子形成1∶1型的配合物.     

某些多氮杂大环的合成与应用

多氮杂大环与许多金属离子能形成稳定的络合物。由于氮原子是三价的,因而多氮杂大环比冠醚具有更有利的结构;如果再导入羧基、膦酸基以及其他的亲水基团,则可得到一系列能形成水溶性金属络合物的配体。其中某些金属(如铜、钇等)的络合物在人体生理条件下表现出很好的稳定性,结合单原抗体技术的应用,这炎络合物在医疗、诊断方面有实用性。本文简单介绍某些代表性络合物的制备方法、物理性能和可能的应用。     

高分子键联金属卟啉的合成及催化性能

高分子键联金属卟啉的合成及催化性能;高分子担载金属卟啉; 环己烯; 催化氧化     

Synthesis and Crystal Structure of a One-Dimensional Coordination Polymer Containing Unusual Na_2Cu_2 Tetrametallacyclic Units

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＳｅｌｆ ａｓｓｅｍｂｌｅｄｉｎｆｉｎｉｔｅｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎｐｏｌｙｍｅｒｓａｎｄｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌｅｓｗｉｔｈｓｐｅｃｉｆｉｃｎｅｔｗｏｒｋｔｏｐｏｌｏｇｉｅｓｈａｖｅａｔｔｒａｃｔｅｄｃｏｎｓｉｄｅｒａｂｌｅａｔｔｅｎｔｉｏｎｄｕｅｔｏｔｈｅｉｒｐｏｔｅｎｔｉａｌａｐ ｐｌｉｃａｔｉｏｎｓａｓｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｍａｔｅｒｉａｌｓａｓｗｅｌｌａｓｆａｓｃｉｎａｔｉｎｇｍｏｌｅｃｕｌａｒａｎｄｃｒｙｓｔａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ .Ｗｈｉｌｅｔｈｅｖａｓｔｍａｊ…     

1,4,7-三氮杂环癸烷过渡金属配合物的合成与结构表征

以十元环大环三胺配体1,4,7-三氮杂环癸烷(tacd)为主配体,分别与钴、镍、铜和锌的顺丁烯二酸盐和己二酸盐进行反应,得到了8种含有双大环的单核配合物,利用元素分析,红外光谱以及热重分析等手段对它们的结构进行了表征.结果表明这八种配合物具有类似的配位结构.     

西佛碱型大环多胺过渡金属配合物的合成与表征

西佛碱型大环多胺过渡金属配合物的合成与表征     

Synthesis and Crystal Structure of a One—Dimensional Corrdination Polymer Containing Unusual Na2Cu2 Tetrametallacyclic Units

A unique coordination polymer, {[CuLNa(ClO₄)]·H₂O}_n (1), was isolated from the solution containing sodium perchlorate and the neutral macrocyclic oxamidocopper(II) complex [CuL] (H₂L = 2,3‐dioxo‐5,6:13, 14‐dibenzo‐7, 12‐bis(ethoxycarbonyl)‐1, 4, 8, 11‐tetraazacyclotetradeca‐7, 11‐diene). The complex is composed of [Na₂Cu₂] tetrametallacycles bridged by perchlorate ions to form infinite one‐dimensional chains which are stacked via τ‐τ interactions and weak coordination bonds to result in a two‐dimensional supramolecular network. The perclorate ions were found to coordinate to sodium atoms in the unusual bridging chelating tridentate mode of μ₂‐(O:O′,O″).     

带有羧酸基侧臂的十元环大环三胺衍生物及其金属配合物的合成和结构表征

合成了侧壁带有羧酸基的十元环大环三胺衍生物配体1,4,7-三氮杂环癸烷-N,N′N″-三羧酸(L)及它的4种过渡金属配合物[ML]·1/2[M(H2O)6]·[ClO4]·nH2O(M=Co2+,Cu2+,Ni2+,Zn2+),利用元素分析,红外光谱以及热重分析等手段对它们的结构进行了表征,并测定了配合物[NiL]·1/2[Ni(H2O)6]·[ClO4]·3H2O(1)的晶体结构。结果表明这4种配合物具有类似的结构。     

对氨基苯磺酸铜配位聚合物的合成与晶体结构

合成了二维层状配位聚合物{[Cu（p—abs）2（H2O）2]·2H2O}n（p-abs^-=对氨基苯磺酸根离子）,该配合物晶体属单斜晶系,P21／n空间群,晶胞参数：0=0．7432（3）nm,b=1．7357（5）nm,c=0．7618（2）nm,β=116．592（19）°,V=0．8788（50）nm^3,Mr=479．96,De=1．814g／cm^3,Z=2,μ=1．538mm^-1．铜离子周围有4个氧原子和2个氮原子与之配位,其中2个氧原子由配位水分子提供,其余4个配位原子由对氨基苯磺酸提供,这六个原子在铜离子周围形成一个畸变的八面体配位环境．对氨基苯磺酸在配合物中起双齿桥联作用,将相邻两个铜离子连接起来,成为无限二维层状结构．     

二维层状镉配合物[Cd(mbix)(BIPA)]的水热合成、晶体结构及荧光性质

A 2D coordination polymer of [Cd(mbix)(BIPA)] (1) (H₂BIPA=5-bromoisophthalic acid and mbix=1,3-bis(imidazol-1-ylmethyl) benzene) has been hydrothermal prepared and characterized by elemental analysis, IR spectroscopy and single-crystal X-ray diffraction structure analysis. The crystal is of monoclinic, space group P2₁/n with a=1.002 0(4) nm, b=1.754 4(7) nm, c=1.208 8(5) nm, β=94.271(5), V=2.119 1(15) nm³, D_c=1.861 g·cm^-3, Z=4, F(000)=1 168, Goof=1.085, R₁=0.045 0, wR₂=0.093 1. The crystal structure shows that the Cd₂ units are formed by the two caroboxylate group adopting tridentate-chelating-bridging coordination mode, which are linked to form a 2D layer structure by the ligands, and further extended into a 3D supramolecular structure through C-H…O hydrogen bonding interactions and π-π weak interactions. In addition, complex 1 exhibits strong photolumine-scent emission at room temperature. CCDC: 710801.     

Formation of Nanostructures in Multi Component Systems Based on Organic Polymer and Coordination Metal Compound

Structuring of polyurethane (PU) networks is analyzed under influence of transition metal coordination compounds: mono-ionic β-diketonates and polyheteronuclear metal-organic complexes. Formed in situ nanostructures both organic and inorganic were found in organic polymer modified with coordination metal compound. Influence of coordination junction point spatial symmetry and content of metal ion in modifier on structure and dielectric characteristics of modified PUs is analyzed using X-ray, EPR, SEM and transmission optical microscopy, DRS and DSC methods.     

含吩噻嗪金属配合物的合成及非线性光学性质研究

本文报道了一种新的配体:10-乙基-3-甲酰吩噻嗪缩肼基二硫代甲酸甲酯(HL)及其金属配合物的合成。采用了元素分析、质谱、核磁共振、红外光谱对配体及其金属配合物进行了表征。此外,并应用紫外、荧光和Z-扫描技术,测定了配体及其金属配合物的荧光最佳发射波长(λ_max^em)、荧光量子产率(Φ_f)、寿命(τ)和非线性光学性质。结果表明它们在DMF溶液中都能发射出较强的橄榄色荧光,配体及其金属配合物都有双光子吸收,并且金属配合物的非线性光学效应比配体明显增强。用半经验量子化学方法(RHF/PM3)计算结果与实验值较为吻合。     

以环已二酸及咪唑基化合物为配体的镉配合物的合成、晶体结构及荧光性质

以硝酸镉、环已二酸(H₂CDC)和2,3,5,6-四氟-1,4-二咪唑基二甲苯(FBIX)为原料,在水热条件下得到了1个配位聚合物[Cd(CDC)(FBIX)_0.5]_n(1),并利用元素分析、红外光谱以及X-射线单晶洐射对其进行了表征。该晶体属三斜晶系,P1 空间群,a=0.880 53(18) nm,b=0.888 31(18) nm,c=1.091 7(2) nm,α=97.349(2)°,β=95.688(2)°,γ=105.495(2)°,V=0.808 1(3) nm³,D_c=1.799 g·cm^-3,Z=2,F(000)=434,Goof=1.094,R₁=0.025 6,wR₂=0.072 3。Cd(Ⅱ)离子通过2个CDC配体桥联形成一维双绞链,再通过FBIX配体连接成二维层状结构。室温下该配合物表现出较强的荧光发射。