An ion-extractive liquid-membrane anionic surfactant sensitive electrode and its analytical applications

Summary An electrode having as active substance bis (diphenylglyoxime)-o-phenanthroline-cobalt(III) dodecylsulphate (10^–3 M) in o-dichlorobenzene, responds to dodecylsulphate anion with a slope of about 48 mV/decade in the 3×10^–6–4×10^–3M concentration range. Common inorganic and organic anions do not interfere. The extraction constants of anionic surfactants in the membrane rise as their hydrocarbon chain gets longer, so that the higher members of the alkylsulphate homologous series do interfere. The surfactant-extractive electrode enables the potentiometric titration of anionic surfactants in the pH-range 1–11, in aqueous media and in the presence of alcohols. The differential titration of some binary mixtures of anionic surfactants is also possible.

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Eine auf anionische Tenside ansprechende ionen-cxtraktive Flüssigkeits-Membranelektrode und ihre analytischen Anwendungen

Zusammenfassung Die beschriebene Elektrode besitzt als aktive Substanz Bis(diphenylglyoxim)-o-phenanthrolinkobalt(III)-dodecylsulfat (10^–3 M) in o-Dichlorbenzol und spricht auf das Dodecylsulfatanion mit 48 mV/Dekade im Konzentrationsbereich von 3 · 10^–6 bis 4 · 10^–3 an. Übliche anorganische und organische Anionen stören nicht. Die Extraktionskonstanten von anionischen oberflächenaktiven Substanzen nehmen mit der Länge der Kohlenwasserstoffkette zu, so daß die höheren Glieder der Alkylsulfatreihe stören. Die Elektrode ermöglicht die potentiometrische Titration anionischer oberflächenaktiver Substanzen im pH-Bereich 1–11 in wäßrigem Medium und in Gegenwart von Alkoholen. Eine differentielle Titration einiger binärer Gemische ist ebenfalls möglich.

     

Characterization of fluorescent surfactant aggregates by fluorimetric and viscosimetric techniques

Summary A combination of fluorimetric and viscosimetric methods was used to characterize N,N-dimethyl-N-2-(4-(t-butylphenoxy)ethoxy)ethyl-N-hexadecylammonium chloride (BDHC), a doubletailed surfactant with dissimilar tail groups.BDHC was observed to fluoresce at 315 nm when excited at 274 nm, a feature which could be utilized to determine its critical micelle concentration (CMC). A value of 3.98×10^–5 M was obtained and was observed to be slightly temperature dependent with aT _min of 25.35°C. Fluorescence quenching experiments using 4-nitroaniline as a quencher were performed in order to determine the aggregation number which was found to be 42.0. The hydrodynamic radius of 21.91 Å was obtained using data from viscosimetric experiments. These data, together with theTanford andEinstein-Stokes relationships, were used to determine the micellar structure (spherical) and the diffusion coefficient (D=0.97×10^–6 cm²/s), respectively. The G of micellization forBDHC was determined to be –34.9 kJ/mol.

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Charakterisierung fluoreszierender oberflächenaktiver Aggregate mittels Fluorimetrie und Viskosimetrie

Zusammenfassung Die Verbindung N,N-Dimethyl-N-2-(4-(t-butylphenoxy)ethoxy)ethyl-N-hexadecylammoniumchlorid (BDHC), eine oberflächenaktive Substanz mit zwei unterschiedlichen Seitenketten, wurde mittels einer Kombination von fluorimetrischen und viskosimetrischen Methoden charakterisiert. Anregung bei 274 nm ruft eine Fluoreszenz bei 315 nm hervor; diese Eigenschaft wurde zur Bestimmung der kritischen Micellenkonzentration (CMC) herangezogen. Es wurde ein geringfügig temperaturabhängiger Wert von 3.98×10^–5 M gefunden (T _min=25.35°C). Quenchexperimente mit 4-Nitroanilin ergaben eine Aggregationszahl von 42.0, viskosimetrische Untersuchungen einen hydrodynamischen Radius von 21.91 Å. Die erhaltenen Daten erlauben zusammen mit den Beziehungen nachTanford undEinstein-Stokes die Bestimmung der Micellenstruktur (sphärisch) und des Diffusionskoeffizienten (0.97×10^–6 cm²/s). Das G der Micellenbildung fürBDHC beträgt –34.9 kJ/mol.

     

Complexation reactions of cerium(III and IV) with 9-phenyl-2,3,7- trihydroxy-6-fluorone in the presence of cationic surfactants

The complexation reactions of cerium(III and IV) with 9-phenyl-2,3,7-trihydroxy-6-fluorone (H₃ PF) have been studied in the presence and absence of some surfactants and protective colloids. Maximum enhancement of the chelate absorbances is obtained with the cationic surfactant cetylpyridinium bromide (CPB) or cetyltrimethylammonium bromide (CTAB). In thepH ranges 8.2–9.0 and 9.8–10.8 the ternary 1:3:3 and 1:4:3 cerium(III)-PF-CPB complexes are formed with molar absorptivities of 9.02 × 10⁴ and 9.86 · 10⁴ lmol^–1 cm^–1 at 570 and 590 nm, respectively. The corresponding 1:4:2 and 1:3:2 complexes of cerium(IV) are formed in thepH ranges 8.4–9.0 and 9.8–10.6 in the presence ofCTAB andCPB, respectively. Their molar absorptivities are 8.00·10⁴ and 8.56·10⁴lmol^–1 cm^–1 at 570 and 590 nm, respectively. The stability constants of the studied complexes have been determined and a spectrophotometric method has been developed to determine the cerium content in monazite concentrate.

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Komplexierungsreaktionen von Cer(III und IV) mit 9-Phenyl-2,3,7-trihydroxy-6-fluoron in Gegenwart kationischer oberflächenaktiver Stoffe

Zusammenfassung Es wurden Komplexierungsreaktionen von Cer(III und IV) mit 9-Phenyl-2,3,7-trihydroxy-6-fluoron (H₃ PF) in Gegenwart und auch ohne oberflächenaktive Stoffe und Schutzkolloide untersucht. Maximale Verstärkung der UV-VIS-Absorption wurde mit den kationischen oberflächenaktiven Verbindungen Cetylpyridiniumbromid (CPB) und Cetyltrimethylammoniumbromid (CTAB) erreicht. ImpH-Bereich von 8.2–9.0 und 9.8–10.8 bildeten sich die ternären 1:3:3 und 1:4:3 Cer(III)-PF-CPB-Komplexe mit molaren Extinktionskoeffizienten von 9.02·10⁴, bzw. 9.86·10⁴lmol^–1 cm^–1 bei 570 bzw. 590 nm. Die entsprechenden 1:4:2 und 1:3:2 Cer(IV)-Komplexe wurden impH-Bereich 8.4–9.0 und 9.8–10.6 in Gegenwart vonCTAB undCPB gebildet, wobei die Extinktionskoeffizienten bei 8.00·10⁴, bzw. 8.56·10⁴ lmol^–1 cm^–1 bei 570 bzw. 590 nm lagen. Es wurden die Stabilitätskonstanten der Komplexe bestimmt und es wurde eine spektrophotometrische Methode zur Bestimmung von Cer in Monazitkonzentrat entwickelt.

     

Determination of chromium, iron and cobalt in high-purity niobium by radiochemical neutron activation analysis

Summary Chromium, iron and cobalt were determined in niobium by radiochemical neutron activation analysis. The main steps of the technique involved the irradiation of the samples in a medium or high-flux reactor, the post-irradiation decontamination of the sample surface, a two-step separation procedure based on anion-exchange from HF and HCl medium, and counting the separated indicator radionuclides with a well-type NaI-detector. For a 42-day irradiation at a thermal neutron flux of 8×10¹³ n cm^–2 s^–1 and a sample weight of 100 mg, the limits of detection are: 10 ppt for chromium, 1.5 ppb for iron and 4 ppt for cobalt. The results obtained by this technique are compared with data obtained by radiochemical proton activation analysis and atomic absorption spectrometry.

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Bestimmung von Chrom, Eisen und Cobalt in hochreinem Niob durch radiochemische Neutronenaktivierungsanalyse

Zusammenfassung Die Hauptschritte der Methode sind die Bestrahlung der Probe in einem Mittel- oder Hochflußreaktor, eine anschließende Oberflächendekontamination und die spezifische Abtrennung der Indicatorradionuklide mittels Anionaustausch aus Flußsäure- und Salzsäure-Medium, sowie die Messung der Radionuklid-Fraktionen mit einem Natriumjodid-Detektor.Für eine 42tägige Bestrahlung mit Reaktorneutronen bei einem thermischen Fluß von 8×10¹³ n cm^–2 s^–1 konnte bei einem Probengewicht von 100 mg für Chrom eine Nachweisgrenze von 10 ppt, für Eisen von 1,5 ppb und für Cobalt von 4 ppt erreicht werden.Die mit dem Verfahren erhaltenen Ergebnisse werden mit denen der radiochemischen Protonenaktivierungsanalyse und der Atomabsorptions-Spektrometrie verglichen.

     

Surface-tension titration of metal ions by using metal salts of fatty acids as surface-active indicators

Summary The use of calcium and zinc salts of stearic, palmitic and myristic acids as surface-active indicators has been investigated in various buffer solutions. The back titration of nickel(II), cobalt(II) and their mixture with calcium chloride and the direct titration of copper(II) with EDTA has been successfully performed by using calcium palmitate and calcium stearate, respectively, as surface-active indicator. The end point, which is indicated by a remarkable change in surface tension, agrees well with the equivalence point.

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Oberflächenspannungstitration von Metallionen unter Anwendung von Fettsäure-Metallsalzen als oberflächenaktive Indicatoren

Zusammenfassung Die Verwendung der Calcium- und Zinksalze von Stearin-, Palmitin- und Myristinsäure als oberflächenaktive Indicatoren ist in verschiedenen Pufferlösungen untersucht worden. Die Rücktitration von Nickel(II), Cobalt(II) und ihrem Gemisch mit Calciumchlorid und die direkte Titration von Kupfer(II) mit EDTA sind mit Calciumpalmitat bzw. -stearat als oberflächenaktiver Indicator erfolgreich durchgeführt worden. Der Endpunkt, der durch eine beachtliche Änderung der Oberflächenspannung indiziert wird, stimmt gut mit dem Äquivalenzpunkt überein.

     

Flocculation of silver iodide sols by hydrolysed cations in the presence of a non-ionic surface active agent

Summary Previous studies have indicated that non-ionic surface active agents, such as n-dodecylhexaoxyethylene glycol monoether, confer considerable protection on silver iodide sols to flocculation by inorganic cations. In the present study the effects of hydrolysis of the flocculating cations, lanthanum, aluminium and thorium have been examined. It was found that with the hydrolysed cations the protective action of the non-ionic surface active agent was considerably diminished. It was deduced that the hydrolysed species are more strongly adsorbed than the nonionic surface active agent and either displace the latter from the surface or form species which are large enough to cause flocculation by interparticle bridging.

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Zusammenfassung Vorausgehende Untersuchungen haben gezeigt, daß nichtionische oberflächenaktive Substanzen wie n-Dodecylhexaoxyäthylen-glykol-monoäther beträchtliche Schutzwirkung Silberjodidsolen gegenüber Flokkung durch anorganische Kationen verleihen. In der vorliegenden Untersuchung wird die Wirkung der Hydrolyse flockender Kationen, Lanthan, Aluminium und Thorium, geprüft. Es wurde gefunden, daß durch die hydrolisierten Kationen die Schutzwirkung der nichtionischen oberflächenaktiven Substanz beträchtlich vermindert wird. Daraus ist zu schließen, daß die hydrolisierte Ionenart stärker als das nichtoberflächenaktive Agens adsorbiert wird und deshalb das letztere von der Oberfläche entfernt wird oder genügend große interpartikuläre Brücken, bildet, um Flockung zu verursachen.

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With 6 figures and 1 table     

Spectrophotometric determination of uranium with 1-[(5-Methyl-2-pyridyl)azo]-2-naphthol

Summary Uranium(VI) reacts with 1-[(5-methyl-2-pyridyl)azo]-2-naphthol (5-Me--PAN) in aqueous solution. The complex can be extracted with chloroform at pH 7.0–11.5 to give a red solution with an absorbance peak at 560 nm. The color is stable and the system conforms to Beer's law at the range of 1.5–8 ppm uranium in chloroform layer. Common anions and cations do not interfere. Large amounts of interfering cations can be masked by potassium cyanide, EDTA or triethanolamine. The proposed method is a selective procedure for the determination of uranium. The molar absorptivity in the chloroform extract is 2.1×10⁴ l mole^–1 cm^–1 at 560 nm.

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Zusammenfassung Uran(VI) reagiert mit 1-[(5-Methyl-2-pyridyl)azo]-2-naphthol(5-Me--PAN) in wäßriger Lösung unter Bildung einer mit Chloroform bei pH 7,0–11,5 extrahierbaren, roten Komplexverbindung mit einem Absorptionsmaximum bei 560 nm. Die Färbung ist beständig und folgt dem Beerschen Gesetz zwischen 1,5 und 8 ppm Uran. Die üblichen Ionen stören nicht. Große Mengen störender Kationen können mit Kaliumcyanid, ÄDTA oder Triäthanolamin maskiert werden. Die vorgeschlagene Methode ist für die Uranbestimmung selektiv. Die molare Extinktion des Chloroformextraktes beträgt 2,1×10⁴ l·Mol·^–1 cm^–1 bei 560 nm.

     

Stability of non-aqueous dispersions

Summary Theoretical values of the magnitude and location of potential energy maxima, of stability ratio and of half-life for colloidal dispersions in hydrocarbon media have been computed from the DLVO theory of colloid stability for spherical particles of radii 200–10,000 Å, and for a range of surface potential (5–80 mV) andHamaker constant (5×10^–13–1×10^–11 erg). The stability relationships show a marked dependence on particle size but are relatively insensitive to the value of theHamaker constant. The results may with some confidence be used to predict the stability of a dispersion in a hydrocarbon medium.

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Zusammenfassung Die Maxima der potentiellen Energie, die Stabilitätsverhältnisse und die Halbwertszeiten von kolloiden Dispersionen in Kohlenwasserstoffen wurden nach der Theorie vonDerjaguin, Landau, Verwey undOverbeek für kugelige Teilchen mit Radien von 200 bis 10000 Å und für Oberflächenpotentiale von 5 bis 80 mV berechnet. Für dieHamaker-Konstante wurden Werte von 5×10^–13 bis 1×10^–11 eingesetzt. Die Stabilität zeigt eine deutliche Abhängigkeit von der Partikelgröße, wird aber von der Größe derHamaker-Konstanten nur wenig beeinflußt.Die Resultate können zu Voraussagen über die Stabilität von Dispersionen in Kohlenwasserstoffen herangezogen werden.

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With 5 figures     

The adsorption of polyoxyethylated nonylphenol in cyclohexane solution

Summary The adsorption of polyoxyethylated nonylphenol on calcium carbonate and on carbon black in cyclohexane was studied and compared with that in water. The adsorption of this nonionic surfactant in cyclohexane on calcium carbonate showed a monolayer adsorption isotherm and that on carbon black showed a multilayer adsorption isotherm. The adsorption cross sectional area,A, of the surfactant molecule increased with the number of the ethylene oxide units,n, in both cases, and expressed by the equationsA=49.1n ^0.34 for the former case andA=270.n ^0.29 for the later case.When either one of the adsorbent or the solvent is polar and the other is nonpolar, the adsorbed molecules form simple oriented monolayer. When both of the adsorbent and the solvent are polar or nonpolar, however, the adsorption takes place in a complicated form and is delicately affected by the impurity and the balance of the polarity of the surfactant molecule.

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Zusammenfassung Die Adsorption von Polyoxyäthylen-nonylphenol an Calciumcarbonat und Ruß in Zyklohexan wurde untersucht und das Adsorptionsverhalten mit den Ergebnissen von wäßrigen Lösungen verglichen, die im letzten Bericht mitgeteilt sind. Die Adsorption dieser nichtionischen oberflächenaktiven Substanz in Zyklohexan an Calciumcarbonat zeigte eine monomolekulare und an Ruß eine höhermolekulare Adsorptionsisotherme. In beiden Fällen nahm der Adsorptionsquerschnitt,A, des oberflächenaktiven Moleküls mit der Anzahl der Äthylenoxid-Einheiten,n, zu, und es galten folgende Werte:A=49.1 n^0.29 im ersten Fall undA=270.n ^0.34 im letzten Fall.Die adsorbierten Moleküle bilden eine einfach orientierte monomolekulare Schicht, wenn von den beiden Komponenten Adsorbens oder Lösungsmittel eines polar und das andere unpolar ist. Wenn jedoch beide polar oder nichtpolar sind, verläuft die Adsorption komplizierter und wird von den Verunreinigungen und der Bilanz der Polarität empfindlich beeinflußt.

     

Chloride estimation by a solid membrane electrode

Summary A solid membrane electrode based on Cr-Zr mixed hydrous oxide gel doped with Sn(II) ion has been proposed for the estimation of chloride ions. The electrode can be used in the concentration range 0.1 to 5×10^–5 M. The selectivity of the electrode system is much better as compared to other electrodes reported for the same ion.

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Chloridbestimmung mit Hilfe einer festen Membran-Elektrode

Zusammenfassung Eine feste Membran-Elektrode auf der Basis einer mit Sn(II)-Ionen gedopten Mischung aus Chrom- und Zirkon-Oxidhydratgel wurde für die Bestimmung von Chloridionen vorgeschlagen. Diese Elektrode läßt sich im Konzentrationsgebiet 0,1 bis 5×10^–5 M verwenden. Die Selektivität ist erheblich besser als diejenige anderer Elektroden.

     

Some regularities of the surfactant adsorption accumulation in the foam with high capillary pressure in Platean-Gibbs borders

Summary Some regularities of the surfactant adsorption accumulation in a foam with high capillary pressure in the Plateau-Gibbs borders are investigated. The dependencies of the accumulation ratio on the surfactant adsorption, on the dispersity and the expansion factor of the foam, and on the capillary pressure are obtained theoretically. The surfactant accumulation is investigatet in a static and in a dynamic foam. The experimental data are in a good agreement with the theoretical dependencies. The accumulation ratio reaches values up to 1000–2000.

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Zusammenfassung Es wurden die Gesetzmäßigkeiten der Adsorptionskonzentrierung von Tensiden in einem Schaum mit hohem Kapillardruck in den Plateau-Gibbsschen Grenzen untersucht. Die Abhängigkeit des Konzentrierungskoeffizienten von der Tensidadsorption, von der Dispersität und Verschäumungszahl des Schaumes und von dem Kapillardruck wurden theoretisch erhalten. Die Konzentrierung des Tensides wurde in einem statischen und in einem dynamischen Schaum untersucht. Die experimentellen Ergebnisse stimmen gut mit den theoretischen Abhängigkeiten überein. Die Konzentrierungskoeffizienten können Werte von 1000–2000 erreichen.

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With 3 figures     

Untersuchung flüchtiger organischer Mikroverunreinigungen in Luft und Wasser mit Hilfe von Tieftemperatur-Kapillar-GC/Massenspektrometrie

Zusammenfassung Es wird eine Methode beschrieben, die routinemäßig die Trennung und Identifizierung organischer Verunreinigungen im Konzentrationsbereich 10^–4 bis 10^–8 Vol.-% ermöglicht. Die Anreicherung der Komponenten erfolgt mit einem Mikrogradientenrohr, die Trennung an Glas-Dünnfilmkapillaren mit linearprogrammierter Tieftemperatur-Gas-Chromatographie (LTGC), die Identifizierung mit einem angekoppelten Massenspektrometer. Auswertbare Massenspek tren werden noch bei Substanzkonzentrationen von 0,02 ppb^*) erreicht. Für die Analyse können handelsübliche Geräte verwendet werden.

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Investigation of volatile organic micropollutants in air and water using low-temperature capillary GC-MS

Summary This paper describes a method which allows routine separation and identification of organic micropollutants within a concentration range 10^–4 to 10^–8% by volume. Enrichment of the components occurs in a microgradient tube, separation on glass-thin film open tubular columns by linear-programmed low-temperature gas chromatography (LTGC) and identification by a mass spectrometer coupled to it. Evaluable mass-spectra are obtained for concentrations as low as 0,02 ppb^*). Analyses can be performed on commercial equipment.

     

Photometrische Bestimmung von Iod und Iod-freisetzenden Oxidationsmitteln

Zusammenfassung Zwischen der Extinktion bei 350 nm und der Gesamtiodkonzentration von iodidhaltigen, wäßrigen Lösungen besteht unabhängig vom pH-Wert ein weitgehend linearer Zusammenhang, der zur quantitativen Bestimmung von Iod und Iod-freisetzenden Oxidationsmitteln herangezogen werden kann. Bei Verwendung eines Spektralphotometers mit einer Ablesbarkeit von 0,0001–3,0 E und 1,0 bzw. 0,1 cm Küvetten reicht der Meßbereich unter den gewählten Bedingungen von <10^–7 bis 1,3×10^–3 m/l, wobei als Nachweisgrenze 3,3×10^–8 m/l ermittelt wurde.Mit relativen Standardabweichungen von 0,3–0,6, 0,8 bzw. 4,0% in den Konzentrationsbereichen 10^–3–10^–5. 10^–6 und 10^–7 m/l ist die Präzision der photometrischen Iobestimmung signifikant besser als die der amperometrischen Titration, welche zur Zeit als genaueste Methode zur Bestimmung von Halogenen and anderen starken Oxidationsmitteln anerkannt wird. Die Vorteile der Methode, die aufgrund des äußerst geringen meßtechnischen Aufwandes besonders für Reihen- und Routineuntersuchungen geeignet ist, werden im einzelnen an Hand eines Vergleiches mit der potentiometrischen Iodbestimmung [1] bzw. anderen photometrischen Methoden aufgezeigt.

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Photometric determination of iodine and iodine-releasing oxidants

Summary Between the absorption at 350 nm and the total iodine concentration of aqueous solutions containing an excess amount of iodide exists a nearly linear relation independent of the pH-value over a concentration range of more than 4 powers of ten. This enables a simple and precise determination of iodine and iodine releasing oxidants. Using a spectrophotometer with a readability of 0.0001 to 3.0 absorption units and 1.0 resp. 0.1 cuvettes the measuring range comprises under the selected conditions <10^–7 to 1.3 ×10^–3 m/l with a detection limit of 3.3×10^–8 m/l (at pH 7).With relative standard deviations of 0.3 to 0.6, 0.8 resp. 4.0% in the concentration range 10^–3 to 10^–5, 10^–6 and 10^–7 m/l the precision of the photometric determination of iodine is clearly better than that of the amperometric titration (at present accepted as most precise method for the determination of halogens and other strong oxidants). The method (requiring only a very simple instrumental equipment) is suited especially for routine and serial investigations. Its advantages are demonstrated in particular on the basis of comparison with the potentiometric determination of iodine [1] resp. other photometric methods.

     

Flotation-spectrophotometric determination of rhodium using stannous chloride and Rhodamine 6G

Summary The conditions for the formation of a rhodium compound with tin(II) and Rhodamine 6G, in HCl medium, and their flotation with organic solvents of low polarity have been examined. The effect of the organic solvent on the flotation has been observed. The compound with Rhodamine 6G, separated and washed, is dissolved in acetone. The acetone solution is a basis of the developed sensitive and precise flotation-spectrophotometric method. The molar absorptivity in this method is 4.0×10⁵ at 530 nm. Beer's law is obeyed in the concentration range 0.04–0.5g Rh/ml. The components molar ratios in the isolated compound were determined, and the formula [(R6G⁺)₃Rh(SnCl₃ ^–)₄]·[(R6G⁺)(SnCl₃ ^–)] was proposed. The effect of the other platinum metals on the determination of rhodium with Rhodamine 6G was examined.

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Flotation und spektrophotometrische Bestimmung von Rhodium mit Zinn(II)cblorid und Rhodamin 6G

Zusammenfassung Die Bildung einer Rhodiumverbindung mit Sn(II) und Rhodamin 6G in salzsaurem Medium und deren Flotation mit organischen Lösungsmitteln geringer Polarität wurden untersucht. Der Einfluß des organischen Lösungsmittels auf die Flotation ist sicher. Die Verbindung mit Rhodamin 6G wurde abgetrennt, gewaschen und in Aceton gelöst. Diese Lösung bietet die Grundlage für die ausgearbeitete genaue spektrophotometrische Methode. Die molare Absorptivität beträgt 4,0×10⁵ bei 530 nm. Im Konzentrationsbereich 0,04–0,5g Rh/ml wird das Beersche Gesetz befolgt. Die Bestimmung des Verhältnisses der Komponenten ergab als Formel [(R6G⁺)₃Rh(SnCl₃ ^–)₄]·[(R6G⁺)(SnCl₃ ^–)]. Der Einfluß anderer Platinmetalle auf die vorgeschlagene Bestimmungsmethode wurde untersucht.

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This work was supported by Research Program MR-I-32.     

Analysis of mo and its high-purity compounds,with preconcentration of impurities

Summary A procedure for concentrating microimpurities (especially W) in high-purity Mo by extraction chromatography (stationary phase trioctylammonium hydrochloride) has been developed. Extraction with 1-phenyl-3-methyl-4-benzoylpyrazol-5-one in molten naphthalenediphenyl mixture was also examined, but proved less useful. The extraction of W in the presence of macroamounts of Mo is suppressed in the extraction chromatography, allowing quantitative separation of these two elements. The electrochemical behaviour of Mo and W in each other's presence has been studied and a polarographic technique for determination of 10^–6 M developed. The polarographic results for W are not affected by the presence of a 100-fold ratio of Mo. If the extraction chromatography and polarographic analysis are combined, the detection limit for W in Mo appears to be 10^–5%.

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Die Analyse des Molybdäns und seiner hochreinen Verbindungen. Anreicherung der Verunreinigungen

Zusammenfassung Anreicherungsverfahren für Mikrobeimengungen (in erster Linie von Wolfram) in hochreinem Molybdän mit Hilfe der Extraktions-Chromatographie (unbewegliche Phase Trioktylammoniumchlorid) und der Extraktion mit leicht schmelzenden Extraktionsmitteln (PMBP-Naphthalin-Diphenyl) wurden untersucht. Die Unterdrückung der Wolfram-Extraktion durch Makromengen Molybdän wurde bei der Trennung ausgenützt. Das elektrochemische Verhalten von Mo und W bei gemeinsamer Anwesenheit wurde untersucht und die Methodik der polarographischen Bestimmung von 10^–6 M Wolfram ausgearbeitet. Die Anwesenheit eines 100fachen Überschusses an Molybdän beeinflußt die Ergebnisse für Wolfram nicht. Bei Kombination des extraktions-chromatographischen Verfahrens mit der Polarographie beträgt die Bestimmungsgrenze für Wolfram in Molybdän 10^–5%.

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Presented at the 8th International Microchemical Symposium, Graz, August 25–30, 1980.     

Direct determination of cadmium in placenta. Comparison with a destruction atomic absorption spectrometric method

Summary A comparison of performance characteristics of a destruction ETA-AAS method and the solid sampling ETA-AAS method experienced in analyzing cadmium in placenta is described. The accuracy of both methods is good; the precision of the destruction method was better. It was concluded that the direct method was preferable for the determination of cadmium in placenta and other tissues as it has a higher speed of analysis and is less sensitive to contamination. Problems with both methods are mentioned and homogenization of samples is shortly described.

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Direkte Bestimmung von Cadmium in Placenta. Vergleich mit einer AAS-Methode mit Aufschluß

Zusammenfassung Die Leistungsfähigkeit einer ETA-AAS-Methode mit Aufschluß wird verglichen mit derjenigen einer Feststoff-ETA-AAS-Methode. Die Richtigkeit beider Verfahren ist gut, während die Präzision bei der Methode mit Aufschluß besser ist. Es wurde der Schluß gezogen, daß die direkte Methode zur Cadmiumbestimmung in Placenta und anderen Geweben vorzuziehen ist, da sie eine größere Analysengeschwindigkeit bietet und geringere Störanfälligkeit gegenüber Verunreinigungen aufweist. Probleme, die bei beiden Verfahren auftauchen, werden aufgezeigt. Die Homogenisierung der Probe wird kurz beschrieben.

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Lecture given at the colloquium on the Analysis of Solids by AAS, Wetzlar, October 8–10, 1984

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These investigations were supported in part by the Netherlands Technology Foundation (STW).     

Determination of copper traces in grass using a catalytic method

Summary A catalytic method, based on the peroxodisulphate-bromide-ascrobic acid Landolt reaction, is described for the determination of 2–50×10^–4% copper in dry grass samples. 1 g sample is dry-ashed first, then treated with hydrochloric acid and subjected to catalytic analysis. Using potentiometric monitoring, the Landolt reaction times are determined from the potentiograms. Results are evaluated from these using a calibration graph. They agree well with those obtained through atomic absorption or plasma emission spectroscopy. Relative standard deviations are less than 2% with reaction times of 1–7 min.

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Bestimmung von Kupferspuren in Gras mit Hilfe einer katalytischen Methode

Zusammenfassung Das beschriebene Verfahren beruht auf der Landolt-Reaktion zwischen Peroxodisulfat, Bromid und Ascorbinsäure und eignet sich zur Bestimmung von 2–50 · 10^–4% Cu in trockenen Grasproben. Die Probe (1g) wird verascht, mit HCl behandelt und der katalytischen Analyse unterworfen, die potentiometrisch verfolgt wird. Die Landolt-Reaktionszeiten werden aus den Potentiogrammen bestimmt und die Ergebnisse daraus mit Hilfe einer Eichkurve entnommen. Mit den entsprechenden Werten aus AAS und Plasma-Emissionsspektrometrie besteht gute Übereinstimmung. Die relative Standardabweichung liegt unter 2% bei Reaktionszeiten von 1–7 min.

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Dedicated to Prof. Dr. H. Weisz on occasion of his 60th birthday     

The measurement of forces between particles in disperse systems

Summary An experimental method is described for measuring the forces between particles in a dispersion as a function of the distance of separation of the surfaces. Experimental results have been obtained for plate-like particles, sodium montmorillonite, and spherical particles, polystyrene latices. The force measured was always repulsive. Increasing the concentration of 11 electrolyte from 10^–4 to 10^–1 M, at a constant separation distance for plates and constant volume fraction for spheres, caused a decrease in the force of repulsion between the particles. The experimental results for sodium montmorillonite were compared with theoretical calculations based on a model of two interacting flat plates at constant potential. The experimentally measured repulsion at close distances was higher than that predicted theoretically.

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Zusammenfassung Eine Methode zur Bestimmung der Kräfte zwischen Teilchen in einer Dispersion in Abhängigkeit vom gegenseitigen Abstand wurde beschrieben. Die experimentellen Resultate wurden mit plättchen-förmigen Teilchen des Natrium-Montmorillonits und kugelförmigen Latexteilchen erhalten. Die ermittelten Kräfte zeigten in allen Fällen die Abstoßung. Bei konstantem Abstand zwischen den Plättchen und bei konstantem Volumenbruch von Kugeln, eine Erhöhung in der Konzentration des 1—1 Elektrolyten von 10^–4 zu 10^–1 M verursachte eine Erniedrigung der Abstoßungskräfte zwischen den Teilchen. Die experimentellen Resultate mit Natrium-Montmorillonit wurden mit den theoretischen Berechnungen für zwei wechselwirkende Plättchen bei konstantem Potential verglichen. Die experimentell bestimmten Abstoßungen bei kleinen Abständen wurden höher als die theoretisch vorausgesagten Werte befunden.

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Plenary lecture by Professor Dr.R. H. Ottewill at the 25th Congress of the Kolloid-Gesellschaft, Munich, October 13–15, 1971.     

Analysis of insoluble silicate: Decomposition with molten sodium hydroxide and determination of Zr(IV) with chloranilic acid in medium-strong acid

Summary A rapid, accurate and precise method for the determination of zirconium in silicates is proposed. Insoluble or sparingly soluble samples are decomposed by means of molten sodium hydroxide. Chloranilic acid is employed as reagent for the spectrophotometric determination of Zr(IV). The limit of detection is 1.2×10^–7 M and the relative standard deviation is 0.24%.

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Analyse natürlicher Silicate: Aufschluß mit geschmolzenem Natriumhydroxid und Bestimmung von Zr(IV) mit Chloranilsäure in mittelstark saurer Lösung

Zusammenfassung Eine schnelle, genaue und präzise Methode für die Analyse von Zirkonium in Silicaten wird vorgestellt. Der Aufschluß von Zirkoniumsilicat mit geschmolzenem Alkalihydroxid ist für schwerlösliche Proben besonders geeignet. Die spektralphotometrische Bestimmung von Zirkonium mit Chloranilsäure (2,5-Dichlor-3,6-dihydroxy-1,4-benzochinon) zeigt, daß diese Methode sehr empfindlich und selektiv ist (Nachweisgrenze 1,2 · 10^–7 M, Standardabweichung 0,24%).

     

Stability of polymethyl methacrylate latex dispersions prepared by using mixtures of anionic and nonionic surfactants

Summary A series of polymethyl methacrylate latex dispersions has been prepared by emulsion polymerization using various combinations of anionic and non-ionic surfactants. The effect of surfactants present in the process of emulsion polymerization on the stability of latex dispersions has been investigated. The particle diameter increases with the increase of the content of a nonionic surfactant. It also depends on the HLB values of the nonionic surfactants used. The values of critical coagulation concentration of latex dispersions were found to increase with the increase of the content of a nonionic surfactant in the surfactant blends, and also increase with the decrease of the HLB value of the nonionic surfactant. The Hamaker constant of latex dispersions decreases with the increase of the content of a nonionic surfactant. It decreases remarkably with the decrease of the HLB value of a nonionic surfactant used. The Stern potential decreases markedly with the increase of the content of nonionic surfactant. It also decreases with the decrease of HLB value of a nonionic surfactant used.

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Zusammenfassung Eine Serie Latex-Dispersionen von Polymethyl-Methacrylat wurde durch Emulsionspolymerisation unter Verwendung verschiedener Kombinationen von anionischen und nichtionischen oberflächenaktiven Agentien hergestellt. Der Effekt der oberflächenaktiven Agentien, der sich im Prozeß der Emulsions polymerisation in bezug auf die Stabilität der Latex-Dispersionen zeigt, wurde untersucht. Der Teilchendurchmesser nimmt mit der Zunahme des Gehaltes vom nichtionischen oberflächenaktiven Agens zu. Erist auch abhängig von den HLB-Werten der gebrauchten nichtionischen oberflächenaktiven Agentien. Der Wert der kritischen Koagulationskonzentration der Latex-Dispersionen nimmt mit der Zunahme des Gehaltes vom nichtionischen oberflächenaktiven Agens in den Gemischen der oberflächenaktiven Agentien zu, ebenso mit der Abnahme der HLB-Werte der nichtionischen oberflächenaktiven Agentien. Die Hamaker-Konstante der Latex-Dispersionen nimmt mit der Zunahme des Gehaltes vom nichtionischen oberflächenaktiven Agens ab. Sie nimmt auch mit der Abnahme der HLB-Werte des gebrauchten nichtionischen oberflächenaktiven Agens bemerkenswert ab. Das Stern-Potential nimmt mit der Zunahme des Gehaltes vom nichtionischen oberflächenaktiven Agens auffallend ab. Es nimmt auch mit der Abnahme des HLB-Wertes des gebrauchten nichtionischen oberflächenaktiven Agens ab.

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With 8 figures and 5 tables