对羧基偶氮羧与钙的β型显色反应研究及应用

本文建立了对羧基偶氮羧分光光度法测定微量钙的方法,研究了试剂与钙的β型显色反应的条件、影响因素及形成机理。在柠檬酸介质中,钙与该试剂只发生灵敏的β型显色反应,络合物最大吸收波长为718nm(△λ=157nm),表观摩尔吸光系数ε=1.51×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),反应完全后,吸光度可保持4h不变。方法用于直接测定复方氯化钠注射液中的钙,回收率在99.20％～103.5％之间,结果与标准方法一致,相对标准偏差小于1.5％。     

钛(Ⅳ)和5-Br-PADAP新的灵敏显色反应的研究

5-Br-PADAP〔2-(5-溴-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚〕是吡啶偶氮类试剂中具有较高灵敏度的显色试剂。据现有资料报导,该试剂可与铋、钴、铁、铜、镉、镓、铟、锰、镍、铅、锑、碲、铀、钒、锌、铌和钽等离子发生高灵敏的显色反应,其摩尔吸光系数一般达n×10~4数量级,个别的可达n×10~5。钛(Ⅳ)的显色反应众多,但高灵敏的显色反应却少。考虑到5-Br-PADAP与PAR试剂结构的相似性,且与PAR相比显现出的优越性,预计该试剂可与钛(Ⅳ)产生高灵敏的显色反应。实验证明,在过氧化氢存在下,钦(Ⅳ)与5-Br-PADAP反应形成深色的三元异配位络合物,其摩尔吸光系数为6.42×10~4。     

苦氨酸偶氮变色酸光度法测定对苯二甲酸中的微量钴

研究显色剂苦氨酸偶氮变色酸与钴的显色反应.在pH 10的柠檬酸铵一氨水溶液中,钴与苦氨酸偶氮变色酸反应生成绿色配合物,最大吸收波长为650 nm,表观摩尔吸光系数为2. 7×104.钴的含量在0～50μg/(25 mL)范围内符合比耳定律.该方法用于对苯二甲酸中微量钴的直接测定,测定结果的相对标准偏差小于5%(n=5),加标回收率为98%～102%.     

偶氮氯膦Ⅲ分光光度法测定铁铝铜镍合金中钇

偶氮氯膦Ⅲ可在较强的酸性介质中与各稀土元素呈显色反应,已广泛用于稀土元素总量的测定。本文研究了在0.2N硝酸、40%乙醇介质中钇与偶氮氯膦Ⅲ的显色反应,结果表明,显色可瞬时完成,络合物最大吸收位于670nm,其摩尔吸光系数为1.2×10~5,桑德尔灵敏度为0.00074微克/厘米~2;0—12微克钇/     

读者园地

问 :ＢＣＯ与铜 (Ⅱ )离子的显色反应与所采用的缓冲体系有何关系 ?福建读者———谢敏答 :在现行的分析方法中常采用的缓冲体系有氨性缓冲和硼酸钠缓冲两种。不同的缓冲体系对显色反应的适宜酸度范围及显色后络合物的稳定性等条件有影响。在氨性缓冲溶液中显色的适宜酸度条件为ｐＨ9.0～ 9.5。在硼酸钠缓冲溶液中的酸度条件为ｐＨ8.5～ 9.5。为说明显色时酸度控制的方法 ,选择以下三种操作为实例 :(1)氨性缓冲体系 1:加柠檬酸铵络合大量铁(钢铁试样 )后滴加氨水 (1+ 1)至酚酞指示剂变红色 ,然后加入氨水 氯化铵缓冲溶液 (ｐＨ 9.2 ) 2 0…     

铑(Ⅲ)与5-Cl-PADAB显色反应的研究

4-[(5-Cl-2-吡啶)偶氮Ⅰ-1,3-二氨基苯(简称5-Cl-PADAB),其结构与5-Br-PADAP相似,是测定钴的灵敏试剂,但尚未见5-Cl-PADAB与铑(Ⅲ)的显色反应的报导。本文系统地研究了Rh(Ⅲ)与5-Cl-PADAB的显色反应及其用于光度法测定的可能性。实验证明,该试剂与铑离子的显色反应是目前文献报导中最灵敏的方法之一。显色最适宜的pH为3—4;络合物组成为Rh:5-Cl-PADAB=1:3;不稳定常数为3.1×10~(-16);摩尔吸光系数ε_(555)=9.9×10~4;桑德尔灵敏度为0.001微克/厘米~2;标准加料试验的回收率在95%以上,铑量在0—20微克/25毫升     

金属材料分析方法的选择和施行：第五讲 金属材料中钨的测定（续）

(2)显色反应要求的酸度钨(Ⅴ)与硫氰酸盐的显色反应宜在较强的盐酸介质中进行。在按方法的溶样条件下,所进行的盐酸对显色反应的影响的试验结果表明,盐酸浓度低于c(HCl)=3 mol·L-1,显色反应速度缓慢,且钼(Ⅴ)的干扰严重,钨(Ⅴ)显色反应的灵敏度也稍低;盐酸浓度大于4.5 mol·L-1,经10 min显色反应可完成,而盐酸浓度达6.0 mol·L-1,经8~10 min显色即完成且灵敏度也比其他较低酸度时略高。按所引方法操作时显色溶液中盐酸浓度约为5 mol·L-1。过高的盐酸浓度(大于6.5 mol·L-1)容易使硫氰酸盐分解,对显色反应不利。(3)钨(Ⅵ)的还原剂与硫氰…     

动力学荧光猝灭法测定柠檬酸的研究

在稀H2SO4介质中,柠檬酸活化钒(Ⅴ)催化溴酸钾氧化吡口罗红Y的褪色反应,使其荧光猝灭,建立了动力学荧光猝灭法测定柠檬酸的新方法。反应在沸水浴中进行10min,测定柠檬酸的线性范围为0.1～4.0μg/mL,检出限为6.0×10-8g/L。本法用于饮料中柠檬酸的测定,并进行了加标回收试验,回收率在96%～103%之间。     

邻苯二酚紫-溴代十六烷基三甲胺分光光度法测定金属镉中锡

阳离子表面活性剂作为邻苯二酚紫与锡(Ⅳ)的显色反应的增感剂已有效地用于钢铁、矿石、金属及材料等物料中微量锡的测定。本文试验在硝酸-柠檬酸介质中,锡(Ⅳ)—     

偶氮氯膦mA与铜显色反应的研究

本文研究了偶氮氯膦mA与铜的显色反应,在25ml溶液中,pH=5,铜(Ⅱ)量0～50μg符合比耳定律,ε_(610)为3.4×10~4,此试剂与铜的显色反应,属灵反应.     

新不对称偶氮羧衍生物的合成及其与钙离子的β型显色反应

我们合成了五种新的不对称偶氮羧衍生物,并研究了它们与钙离子之间的一种特殊反应-β型反应,考察了试剂分子结构与反应性能的关系。着重探讨了对羧基偶氮羧与钙离子的β型反应行为,在柠檬酸介质中,钙离子与该试剂形成组成比为1:2的灵敏的稳定配合物,最大吸收波长为718nm(Δλ=157nm),表观摩尔吸光系数ε=1.51×10^5L.mol^-^1.cm^-^1,测定条件下,1-13μgCa/25mL符合Beer定律,采用小体积显色,反应可在15分钟内进行完全,配合物可稳定4小时不变。动力学研究结果表明,对羧基偶氮羧与钙离子只发生β型反应,反应级数为2。     

铱与4,4'-二(二乙氨基)-二苯硫酮的高灵敏显色反应研究

众所周知,铱的原子吸收光谱法灵敏度较低。就显色反应来看,到目前为止,铂族元素中有关铱的显色反应研究最少,其中高灵敏度的显色反应更少。我们发现在一定条件和光线照射下,4,4′-二(二乙氨基)一二苯硫酮(BDPTK)与铱(Ⅳ)可以产生灵敏度极高的显色反应,其摩尔吸光系数高达2.3×10~8(?)·mol~(-1)·cm~(-1),乃文献中所罕见。本文系统地研究结果表明该反应选择性也较好,有可能用于测定铂和铑中的痕量铱。     

新不对称偶氮羧衍生物的合成及其与钙离子的β型显色反应

我们合成了五种新的不对称偶氮羧衍生物,并研究了它们与钙离子之间的一种特殊反应—β型反应,考察了试剂分子结构与反应性能的关系.着重探讨了对羧基偶氮羧与钙离子的β型反应行为,在柠檬酸介质中,钙离子与该试剂形成组成比为1:2的灵敏的稳定配合物,最大吸收波长为718nm(△λ=157nm),表观摩尔吸光系数ε=1.51×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),测定条件下,1—13μgCa/25mL 符合 Beer 定律,采用小体积显色,反应可在15分钟内进行完全,配合物可稳定4小时不变.动力学研究结果表明,对羧基偶氮羧与钙离子只发生β型反应,反应级数为2.     

微乳液介质—5—Br—PADAP光度法测定微量Fe（Ⅲ）的研究

研究了在十二烷基磺酸钠-正丁醇-正庚烷-水构成的阴离子型微乳液中,5-Br-PADAP与Fe(Ⅲ)的显色反应.显色反应可在室温下进行,最大吸收波长为555nm,表观摩尔吸光系数为8.06×10~4.可准确测定菱镁矿中的铁和汽油中的环烷酸铁.     

DBC-偶氮胂与稀土元素在高酸度下的显色反应研究 (Ⅰ)高温合金中微量铈的直接测定

本文首次研究了稀土元素与新显色剂DBC-偶氮胂在高酸度下的显色反应。在1.7NHCl介质中,轻稀土元素与试剂发生灵敏的显色反应,对鈰的摩尔吸光系数为1.29×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。由于在高酸度下显色,在选择性方面亦具有较突出的优点,其中铬(Ⅲ)的允许量为8.5mg,超过了同类型的其它双偶氮类试剂,已用于直接光度法测定高温合金中的微量鈰,可以准确分析0.x％—0.00x％的鈰,方法的标准偏差为1.97×10~(-3)-8.37×10~(-5),变异系数为1.008％—4.95％。本文还初步研究了显色反应的机理,测定了络合物的组成。     

2-(2-苯并咪唑偶氮)-5-二乙基氨基酚与钴(Ⅱ)的分光光度研究

吡啶偶氮化合物与噻唑偶氮化合物和钻(Ⅱ)的显色反应研究已有不少报导,但苯并咪唑偶氮化合物尚未见报导。本文研究了我们合成的苯并咪唑偶氮二乙基氨基酚与钴(Ⅱ)的显色反应。实验指出,苯并咪唑偶氮二乙基氨基酚也是测定钴的灵敏试剂,表观摩尔吸光系数为5.24×10~4,当显色反应完成后形     

催化光度法测定城市污泥中的痕量镍

利用Ni2 对还原型罗丹明B(RRhB)与KClO3显色反应的催化作用,对城市污泥中痕量Ni2 进行测定。结果表明,在pH 5.3的HAc-NaAc缓冲溶液中具有高灵敏的显色反应,其催化程度与Ni2 含量在0~0.07 mg/L范围内符合比耳定律。方法的检出限为4.3×10-8g/L,加标回收率为98.5%~104.6%(n=6)。本法结合萃取分离,用于测定城市污泥中的痕量镍,结果满意。     

新试剂2⁃萘酚乙酰酪氨酸二氨基苯甲酰替胺的合成及铜(Ⅱ)的测定研究

以4,4′-二氨基苯甲酰替苯胺、2-萘酚和乙酰酪氨酸为原料,合成了一种新型的4,4′-二氨基苯甲酰替苯胺偶氮试剂2-萘酚乙酰酪氨酸二氨基苯甲酰替胺(2-NATDAB),研究了该试剂与铜(Ⅱ)的显色反应.结果表明,在聚乙二醇辛基苯基醚的存在下,pH=6的磷酸氢二钠-柠檬酸缓冲溶液中,2-NATDAB能与铜(Ⅱ)发生显色反应,铜(Ⅱ)与其形成物质的量比为1∶1的配合物,紫外可见吸收光谱最大吸收波长位于490 nm.建立了一种测定铜(Ⅱ)的光度分析新方法,线性范围为0.25～1.25×10~(-5) mol/L,该方法可用于水质中铜(Ⅱ)的直接测定.     

2,2—二（4—甲氧基苯基）—1,1—二氯乙烯的显色反应及应用研究

本文对2,2-二(4-甲氧基苯基)-1,1-二氯乙烯(简称DMDE)与H_2SO_4显色反应的机理进行了探讨,证实了该反应为可逆反应,其显色产物与亲电加成反应的中间体有关;并利用该反应建立了甲氧基氯原药和乳油中DMDE含量的分光光度测定方法。实验表明:DMDE在0～27.5μg/10ml范围内服从比耳定律,其表观摩尔吸光系数ε为2.56×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)。应用该法对甲氧基氯原药和乳油进行了分析,获得满意结果。     

催化动力学褪色光度法测定痕量钒

研究了在H3PO4介质中,钒(V)对KBrO3氧化偶氮氯磷mA褪色反应的催化作用及柠檬酸的活化作用,建立了测定钒的新方法。实验发现,无柠檬酸时体系为准零级反应,表观活化能为54.3kJ/mol。在柠檬酸存在下则为准一级反应,表观活化能为30.9kJ/mol,钒的量在0~5.0×10-8g/mL范围内与log(A0/A)呈线性,检出限为5.6×10-11g/mL。在NH4F及尿素存在下,大多数常见离子无干扰。可用于钢样中微量钒的直接测定。