蒽基修饰的新型铂基大环化合物的合成

以3,5-二溴苯甲醚为起始原料,通过Suzuki偶联反应制得3,5-二吡啶苯甲醚(3); 3经三溴化硼脱保护得到3,5-二吡啶苯酚(4); 4进一步发生亲核取代反应得到化合物5;化合物6与5组装得到新型铂基超分子大环,其结构经¹H NMR和³¹P NMR表征。     

泰妥拉唑的合成与拆分

2-巯基-5-甲氧基咪唑并[4,5]-吡啶和2-氯甲基-4-甲氧基-3,5-二甲基-吡啶盐酸盐在碱性条件下经亲核取代反应制得2-[2-(3,5-二甲基)-4-甲氧基甲基硫醚-5-甲氧基]咪唑并[4,5]-吡啶(3);3经间氯过氧苯甲酸氧化后用盐酸酸化合成了消旋泰妥拉唑[(±)-5];分别以(S)-酒石酸二乙酯和(S)-联萘酚为拆分剂,(±)-5经包结拆分制得(S)-5,其结构经1H NMR和IR确证。     

新型噻吩并四氢吡啶芳酸醚类化合物的合成及其抗血小板聚集活性

运用生物电子等排及拼合设计原理,设计并合成了14个新型的噻吩并四氢吡啶芳酸醚类化合物(4a~4j和8a~8d),其结构经1H NMR,13C NMR和ESI-MS表征。采用Bron比浊法测定了4a~8d对腺苷二磷酸(ADP)和花生四烯酸(AA)诱导的血小板聚集抑制活性。结果表明:4-【3-{6,7-二氢噻吩并[3,2-c]吡啶-5(4H)-基}丙氧基】-苯甲酸对AA诱导的血小板聚集和4-【3-{6,7-二氢噻吩并[3,2-c]吡啶-5(4H)-基}丙氧基】-3,5-二甲氧基苯甲酸对ADP诱导的血小板聚集均显示出较强的抑制活性,其IC50分别为0.020 mmol·L-1和0.018 mmol·L-1。     

一种合成3,5-二氨基吡啶及3,5-二甲氧羰基氨基吡啶的新路线

以3,5-二甲基吡啶为起始原料,经氧化、酰胺化,酰胺在不同的霍夫曼降解条件下合成3,5-二氨基吡啶及3,5-二甲氧羰基氨基吡啶,总收率分别为64%和68%。利用1H NMR、MS/MS、IR等方法对各化合物的结构进行了表征。讨论了氧化反应及霍夫曼降解反应的主要影响因素。反应均在常压下进行,反应条件温和,后处理简单,效率高。     

1,4-二氢-4-芳基-3,5-吡啶二羧酸酯的合成及表征

基于二氢吡啶化合物的构效关系, 设计了一系列1,4-二氢-4-芳基-3,5-吡啶二羧酸酯新化合物. 含有易于水解基团的1,4-二氢-4-芳基-3,5-吡啶二羧酸酯类化合物在碱性条件下水解合成了重要中间体1,4-二氢-4-芳基-3,5-吡啶二羧酸单酯, 收率93%～99.8%. 该二羧酸单酯与α-溴代芳基乙酮在相转移剂催化下反应合成目标化合物, 收率74%～99%. 中间体和目标化合物经¹H NMR, ¹³C NMR, IR, MS和元素分析等确证.     

一个简易的2,6-二氨基-3,5-二硝基吡啶-1-氧化物的合成方法

研究了2,6-二氨基-3,5-二硝基吡啶-1-氧化物(DADNP-1-O)的一个简易合成方法. 该方法是以2,6-二氨基吡啶(DAP)为原料, 利用两步法得到高纯度高产率的2,6-二氨基-3,5-二硝基吡啶, 再在三氟乙酸和双氧水作用下进行N-氧化反应得到DADNP-1-O, 总收率在90%以上, 并对主要反应影响因素进行了讨论, 经傅立叶变换红外光谱(FT2IR), 氢核磁(1H NMR), 碳核磁(13C NMR), 高效液相色谱(HPLC), 元素分析, DSC等方法对中间体和DADNP-1-O结构进行了表征.     

非洛地平原药中相关杂质的合成

根据杂质产生的机理,模拟杂质产生的条件,合成了欧盟药典7.8所载非洛地平的3种杂质———2,6-二甲基-4-(2,3-二氯苯基)-3,5-吡啶二甲酸甲乙酯(1),2,6-二甲基-4-(2,3-二氯苯基)-1,4-二氢-3,5-吡啶二甲酸二甲酯(2)和2,6-二甲基-4-(2,3-二氯苯基)-1,4-二氢-3,5-吡啶二甲酸二乙酯(3),其结构经1H NMR和MS确证。1~3的合成,为非洛地平生产、检验、贮存过程中对杂质的控制提供了依据。     

合成盐酸氨溴索的新方法

以邻氨基苯甲酸甲酯（1）为起始原料,与溴素发生溴化反应制得2-氨基-3,5-二溴苯甲酸甲酯（2）。2经红铝试剂还原制得2-氨基-3,5-二溴苯甲醛（3）; 3经还原胺化制得氨溴索（4）; 4盐酸化得到盐酸氨溴索（5）,总收率60.8%,其结构经¹H NMR确证。     

含吡啶环的[1,3,4]噁二唑类化合物的合成及表征

2,6-二甲基吡啶-3,5-二甲酸二乙酯在乙醇中与水合肼反应生成5-甲酰肼基-2,6-二甲基吡啶甲酸乙酯和2,6-二甲基吡啶-3,5-双酰肼, 使其与取代的苯甲醛反应, 得到相应的腙, 最后在N-溴代丁二酰亚胺(NBS)作用下成环. 化合物的结构分别通过了¹H NMR, IR, MS, 元素分析确证.     

含吡啶环的[1,3,4]噁二唑类化合物的合成及表征

2,6-二甲基吡啶-3,5-二甲酸二乙酯在乙醇中与水合肼反应生成5-甲酰肼基-2,6-二甲基吡啶甲酸乙酯和2,6-二甲基吡啶-3,5-双酰肼, 使其与取代的苯甲醛反应, 得到相应的腙, 最后在N-溴代丁二酰亚胺(NBS)作用下成环. 化合物的结构分别通过了¹H NMR, IR, MS, 元素分析确证.     

新型树枝状分子3,5-二[3,5-二(4-羧基苯甲氧基)苯甲氧基]苯甲醇的合成

采用收敛法,以对氰基苄溴和3,5-二羟基苯甲醇为原料,依次合成了端基为腈基的芳醚树枝状分子3,5-二(4-腈基苯甲氧基)苯甲醇(4)和3,5-二[3,5-二(4-腈基苯甲氧基)苯甲氧基]苯甲醇(6);4与6分别经水解制得以羧基为端基的新型芳基苄醚树枝状分子3,5-二(4-羧基苯甲氧基)苯甲醇和3,5-二[3,5-二(4-羧基苯甲氧基)苯甲氧基]苯甲醇,其结构经UV-Vis,1H NMR,IR,MS和元素分析表征.     

3,5-二(吡啶-甲氧基)苯甲酸吡啶-甲基酯的合成

具有三脚架构型的多吡啶类化合物,因其具有众多的配位原子以及较为特殊的分子构型,在与金属离子配位的过程中,一方面可以通过吡啶氮的配位键、氢键、芳香环的π-π作用等方式构筑出结构新颖的配合物[1-4];另一方面因其具有三脚架的构型,其三条侧链可自由翻转形成大小合适的空腔,能够与不同的客体分子或离子结合,有可能筛选出在分子识别、分子交换、电子传递和选择性催化等方面具有特殊性能的功能材料[5-8].因此,合成具有三脚架构型的多吡啶类配体是这些配合物在诸多领域中应用的关键.     

Synthesis, spectral, electrochemical, and anion binding properties of 3,5-bis(dipyrromethanyl) boron-dipyrromethenes

Four new boron-dipyrromethenes (BODIPYs) containing dipyrromethanyl substituents at 3,5-positions, bis(3,5-dipyrromethanyl) BODIPYs 5-8, were synthesized by treating their corresponding 3,5-diformyl BODIPYs 1-4 with excess pyrrole under mild acid catalyzed reaction conditions. The compounds 5-8 are stable and freely soluble in common organic solvents. One-dimensional, two-dimensional NMR, high resolution mass spectrometry (HRMS), absorption, fluorescence, and electrochemical techniques were used to characterize the compounds. The spectral and electrochemical studies indicated that dipyrromethanyl groups at 3,5-positions of BODIPY are less electron deficient compared to formyl groups at the same positions. The anion binding studies indicated that bis(3,5-dipyrromethanyl) BODIPY compounds containing four pyrrole NH groups showed preferential binding with F(-) ion over other anions, as confirmed by using NMR, fluorescence, and electrochemical studies.     

3,5-二甲氧基苯乙烯环酮类化合物的合成及表征

研发环氧合酶(COSX)/5-脂氧酶(5-LOX)双重抑制剂是降低非甾体抗炎药胃肠道(GI)副作用的有效途径之一[1]。大多数二叔丁基苯酚类化合物具有较强的COX/5-LOX双重抑制作用,例如达布飞龙甲磺酸盐(darbufelone mesilate)用于治疗类风湿性关节炎和骨关节炎,GI不良反应小且长效,目前处     

N-取代邻苯二甲酰亚胺类衍生物的设计、合成及活性评价

结合中药脱皮马勃中分离得到的3,5-二羟基邻苯二甲酰亚胺和邻苯二甲酰亚胺类化合物的结构设计合成了一系列N-取代-3,5-二甲氧基邻苯二甲酰亚胺及N-取代-3,5-二羟基邻苯二甲酰亚胺类衍生物,其结构经¹H NMR,¹³C NMR和MS分析确证. 选取人肺腺癌细胞A549及人脐静脉血管内皮细胞HUEVC为测试细胞株,评价了所合成化合物的体外抗肿瘤及抗血管生成活性,结果表明,部分化合物表现出一定的活性.     

2-烷基-6-甲氧基-1,4-苯醌的全合成

3,5-二甲氧基苯甲醛经格氏、氧化反应制到3,5-二甲氧基苯基烷基酮, 然后在微波辐射下经黄鸣龙还原和选择性脱甲基化、Teuber氧化反应制得目标化合物, 产率均在50%以上. 产物结构经IR, 1H NMR, 元素分析等进行了表征.     

新型2,6-双(3,5-二取代吡唑基-1-羰基)吡啶的合成

报道了四种吡唑衍生物和它们四种新型的杂环酰胺衍生物的合成 ,它们是 3 ,5 二甲基吡唑 (1) ,5 甲基 3 苯基吡唑(2 ) ,3 ,5 二苯基吡唑 (3 ) ,5 甲基 3 二茂铁基吡唑 (4 ) ,2 ,6 双 (3 ,5 二甲基吡唑基 1 羰基 )吡啶 (5 ) ,2 ,6 双 (5 甲基 3 苯基吡唑基 1 羰基 )吡啶 (6) ,2 ,6 双 (3 ,5 二苯基吡唑基 1 羰基 )吡啶 (7)和 2 ,6 双 (5 甲基 3 二茂铁基吡唑基 1 羰基 )吡啶 (8) .并对它们进行了元素分析 ,FT IR ,1HNMR和13 CNMR等波谱分析 .