Cr(III)-取代磷钨杂多配合物对4-甲基吡啶的电催化氧化作用

利用Cr(III)-取代磷钨杂多配合物PW₁₁O₃₉Cr^III(H₂O)^4－的内球电子转移特性, 通过与反应活性中心Cr^III(H₂O)第六配位水分子的交换反应, 将4-甲基吡啶分子络合修饰到该活性中心上进行阳极催化氧化. 可见吸收光谱证实4-甲基吡啶和Cr^III(H₂O)中心进行配体交换反应生成PW₁₁O₃₉Cr^III(NC₆H₇)^4－; 而循环伏安和恒电位电解实验结果表明, 修饰在Cr(III)活性中心上的4-甲基吡啶分子每一步都经历2电子氧化, 依次生成吡啶-4-甲醇, 吡啶-4-甲醛和吡啶-4-甲酸. 由此提出了一个关于这类反应的分子内电催化模板机制, 为过渡金属取代杂多配合物作为间接氧化电催化剂的应用开辟了一条新途径.     

Cr(III)-取代磷钨杂多配合物对4-甲基吡啶的电催化氧化作用

利用Cr(III)-取代磷钨杂多配合物PW₁₁O₃₉Cr^III(H₂O)^4－的内球电子转移特性, 通过与反应活性中心Cr^III(H₂O)第六配位水分子的交换反应, 将4-甲基吡啶分子络合修饰到该活性中心上进行阳极催化氧化. 可见吸收光谱证实4-甲基吡啶和Cr^III(H₂O)中心进行配体交换反应生成PW₁₁O₃₉Cr^III(NC₆H₇)^4－; 而循环伏安和恒电位电解实验结果表明, 修饰在Cr(III)活性中心上的4-甲基吡啶分子每一步都经历2电子氧化, 依次生成吡啶-4-甲醇, 吡啶-4-甲醛和吡啶-4-甲酸. 由此提出了一个关于这类反应的分子内电催化模板机制, 为过渡金属取代杂多配合物作为间接氧化电催化剂的应用开辟了一条新途径.     

过氧铌取代钨磷杂多配合物的稳定性

过氧铌取代钨磷杂多配合物的稳定性龚剑，魏永慧瞿伦玉（吉林医学院预防医学系吉林１３２００１）（东北师范大学化学系长春）关键词杂多配合物，过氧铌取代，Ｄａｗｓｏｎ结构，稳定性近年杂多配合物在新型催化剂的开发［１，２］，抗病毒［３］以及作为无机离子交换剂［...     

取代型钨镓杂多配合物的导电性及其磁性

合成了过渡金属取代的钨镓杂多配合物α－Ｎａ７「ＧａＷ１１Ｃｏ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９」．１６Ｈ２Ｏ，α－Ｎａ７Ｈ２「ＧａＷ１０Ｃｏ２（Ｈ２Ｏ）２Ｏ３９」．１６Ｈ２Ｏ和α－ＮａｎＨｍ「ＧａＷ９ＭＥ（Ｈ２Ｏ）３Ｏ３７」．１６Ｈ２Ｏ「Ｍ＝Ｃｏ（Ⅱ），Ｎｉ（Ⅱ，）Ｖ（Ⅴ）」，通过红外，紫外，ＩＣＰ，ＴＧ－ＤＴＡ，ＥＰＲ，ＸＰＳ，＾１８３ＷＮＭＲ，极谱等手段进行了表征。     

10种2-[(N-取代芳胺基)羰基]苯甲酸与Cr(Ⅲ)的配合物研究

Complexes of Cr(Ⅲ) with ten of substituted phthalanilic acids have been prepared and characterized by the basis of elemental analysis, infrared and electronic spectra and magnetic susceptibility. The ligand field parameters, e.g. 10Dq, LFSE, B, β, λ, g-have been evaluated from the spectral and magnetic data for all the complexes. The results show that coordination occurs though two oxygen atoms in amido and hydroxy of carboxylates and the complexes have octahedral structure.     

Dawson结构过氧钛、锆-取代钨磷杂多配合物的合成及催化活性

过氧型钨磷杂多酸盐;环氧化作用;Dawson结构过氧钛、锆-取代钨磷杂多配合物的合成及催化活性     

铌和过氧铌取代Dawson结构钨磷杂多配合物的氧化还原性质研究

本文用电化学方法研究了铌和过氧铌一、三取代Ｄｗｓｏｎ结构杂多配合物：ａ２－ＭａＨｂＰ２Ｗ１５ＮｂＯ６２．ｘＨ２Ｏ，ａ－１，２，３－ＭａＨｂＰ２Ｗ１５Ｎｂ３Ｏ６２．ｘＨ２Ｏ，ａ２－ＭａＨｂＰ２Ｗ１７（ＮｂＯ２）Ｏ６１．ｘＨ２Ｏ，ａ－１，２，３－ＭａＨｂＰ２Ｗ１５（ＮｂＯ２）３Ｏ５９．ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｋ，ＴＭＡ，ＴＥＡ和ＴＢＡ）共十六种盐的氧化还原性质。     

Fe(Ⅲ)与两种4-羟基吡啶二酸形成的配合物的合成与晶体结构

0 引言 最近,我们对2,6-吡啶二酸的衍生物4-羟基-2,6-吡啶二酸(2,6-HAD)的配合物进行了一系列的研究,结果发现2,6-HAD是一个优良的刚性配体,其配位方式种类繁多,特别是配体上的4位羟基,既具有较强的配位能力[1],又可以形成分子间氢键[2,3],影响和控制配合物的超分子结构,4-羟基-2,6-吡啶二酸不仅能与过渡金属、镧系金属离子分别形成稳定的配合物[1-3],而且能同时与稀土和过渡金属形成具有纳米孔穴的混金属配合物,这些配合物在磁性、光学等方面都显示出优异的性能[4].     

碱土金属钨铬杂多配合物的合成、表征及热稳定性研究

用直接法合成了以Cr为中心原子的碱土金属和W的三元杂多配合物,经ICP和TG曲线确定其化学式为K7[CrA(H2O)W11O39].xH2O(A=Mg2 ,Ca2 ,Sr2 和Ba2 ),采用IR,UV,XRD,XPS和183W NMR等手段对配合物结构进行了表征,确认所合成的配合物为-αKeggin结构.借助TG-DTA详细讨论了配合物的热稳定性,得出合成配合物的热稳定温度为450℃左右.     

一个特殊的多吡啶钴(Ⅲ)配合物

本文介绍一五胺配合物［Ｃｏ（ｔｅｒｐｙ）（ｂｐｙ）Ｃｌ］~（２＋）,三元胺是２,２′：６′,２″三联吡啶,二元胺是２,２′－联吡啶,此配合物结构特殊在于分子中没有任何酸性氢。利用其考察非碱催化水解过程中发现,该配合物的水解速率出人意料地快。这个取代反应可能是一氧化还原过程。     

过渡金属取代的钨铝杂多配合物的制备、表征和性质

用分步设计法合成了以铝为中心原子的过渡元素与钨的三元杂多配合物,经ICP、TG分析确定其化学式为K_4，6，7[AlM(OH₂)W₁₁O₃₉]·xH₂O(M=V⁵⁺、Cr³⁺、Mn²⁺、Fe³⁺、Co²⁺、Ni²⁺、Cu²⁺、Zn²⁺、Cd²⁺)。采用IR、UV、XRD、¹⁸³W和²⁷Al NMR等对配合物的结构进行了表征,表明配合物具有Keggin结构；循环伏安法对该系列配合物的氧化还原性质研究表明,其氧化还原过程为不可逆的两电子还原,配合物的磁化率测试均表现为顺磁性,还对其热稳定性进行了讨论。     

2-(2-苯并咪唑)-6-甲基吡啶锌配合物的合成及发光性质

合成了2-(2-苯并咪唑)-6-甲基吡啶及其锌配合物,通过元素分析、摩尔电导率、红外光谱和紫外光谱对产物进行了表征,并运用荧光光谱对配合物的发光性质进行了研究。结果表明,锌配合物在DMF溶液中的荧光最大发射波长为428nm,在固态下的荧光最大发射波长为448nm,均属于蓝光发射,具有作为蓝色发光材料的潜能。     

聚(苯乙烯-4-乙烯基吡啶)钕配合物的研究

含氮聚合物是一类很有意义的配位体,它在某些反应的催化过程中起载体作用。在含氮聚合物中,聚(苯乙烯-4-乙烯基吡啶)(PS4VPY)也是一种很重要的配体,因其杂环氮原子有一定的反应能力和配位能力。聚(4VPY)过渡金属(如Co、Ni、Cu和Zn)配合物已有报道。但PS4VPY的稀土配合物未见报道。本文报道NdCl_3·PS4VPY的合成和表征,及催化活性。     

聚4-乙烯基吡啶与Cu(Ⅱ)离子配合过程及配合物的结构

采用粘度法确定了聚4-乙烯基吡啶(P4VP)在乙醇/水混合溶剂中的临界交迭浓度c*, 分别在稀溶液与亚浓溶液浓度范围内, 采用光谱法与电导滴定法研究了P4VP与Cu(II)离子的配合过程及配合物的结构, 通过红外光谱(FTIR)对配合物的化学结构进行了表征, 并用差示扫描量热法(DSC)测定了配合物的热性能. 结果表明, 对于相对分子质量为1.06×105的P4VP, 其c*为15 mmol•L−1(按P4VP中的链节量计算). 在稀溶液中P4VP与Cu(II)离子形成可溶性的分子内配合物, 表观配位数为9~10；在亚浓溶液中, P4VP与Cu(II)离子发生分子间配合作用, 由于配位交联, 形成不溶性的配合物P4VP-Cu(II), 配位数为3. P4VP与Cu(II)离子形成配合物后, 玻璃化温度明显提高.     

镧系元素2：18系列钨磷杂多配合物的合成及性质

本文首次合成了11种镧系元素Dawson结构钨磷杂多配合物:Ln_2[P_2W_(18)O_(62)]·xH_2O(Ln=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Yb),对它们进行了红外光谱、紫外光谱、极谱、X射线粉末衍射和X光电子能谱研究,并对其结构进行了讨论。     

Keggin型缺位磷钨杂多阴离子的电化学性质及电催化还原过氧化氢

循环伏安实验显示, 缺位磷钨杂多阴离子 的酸性水溶液在玻碳(GC)电极上有两对可逆的还原-氧化波. 第一对波的电荷迁移数为1.4, 有2个质子参与反应; 第二对波的电荷迁移数为1.0, 参加电极反应的质子数为1. 根据峰电流与电位扫描速率平方根的关系得到 在0.1 mol•L－1 NaOAc＋HOAc溶液中的扩散系数 Do为3.54×10－6 cm2•s－1. 交流伏安和交流阻抗实验表明, 的电极过程包含吸附和脱附步骤, 第一对波的电荷迁移阻抗较大, 第二对波的较小, 对应的交换电流密度i0分别为4.6×10－5和6.7×10－4 A•cm－2. 电极过程的可逆性及其缺位特性使它对H2O2的还原有显著的电催化作用, 因此有望用于有机物的氧化和降解. 同时, 还提出了一个相关的电催化机理.     

溴代水杨醛席夫碱镍配合物修饰碳糊电极的制备及其对甲醛电催化研究

本文利用溶液法,设计合成了5-溴水杨醛席夫碱及其镍配合物,通过紫外光谱、红外光谱、热分析技术对目标产物的结构进行了表征和确认.将溴代水杨醛席夫碱镍(Ⅱ)配合物作为电活性物质,制备了配合物修饰碳糊电极,详细考察了电活性物质的种类及用量、石墨用量、石蜡用量对电极的循环伏安行为的影响,确定了修饰碳糊电极的最佳制备条件为电活性物质0.050 g、石墨0.30 g、石蜡0.18 g.以循环伏安图中氧化峰电位和峰电流变化值为指标,与空白修饰电极比较,考察了修饰电板对甲醛的电催化氧化性能,并计算得出甲醛在反应过程的阴极传递系数α=0.510;塔菲尔斜率b=0.115;扩散系数D=1.66×10-6cm2/s.甲醛浓度在O.001～0.01 mol/L范围内,氧化峰峰电流变化值与其浓度呈线性关系,表明可用修饰碳糊电极对甲醛进行定量分析.     

铝镓取代的钨硅杂多配合物位置异构体的合成表征及催化性能

合成了通式为Ｋ５－ｎＨｎ［α－，βｉ－ＳｉＷ１１Ｍ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９］·ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝Ａｌ，Ｇａ，βｉ＝β１，β２，β３）的八种异构体。通过元素分析、红外光谱和紫外光谱、极谱和循环伏安、２７Ａｌ和１８３Ｗ核磁共振、Ｘ光电子能谱等方法进行了表征。所合成的各异构体在催化以Ｈ２Ｏ２为氧化剂的顺丁烯二酸环氧化反应中，β３异构体具有最高的催化活性     

吡啶-2,6-二甲酸衍生物及其Tb(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)配合物的合成与荧光性质

以吡啶-2,6-二甲酸(DPA)为起始物,合成了4-羟甲基吡啶-2,6-二甲酸(4-HMDPA)和4-(N,N-二羧甲基氨基)亚甲基吡啶-2,6-二甲酸(4-BMDPA)两种新型多功能配体,并制备了DPA,4-HMDPA及4-BMDPA的Tb(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)配合物,对配合物的固体和溶液态的荧光性质进行了研究. 结果表明,在吡啶4位引入弱吸电子基团4-羟甲基会减弱稀土配合物的荧光强度; 在水溶液中稀土配合物与溶液的pH值有着密切的关联,中性水溶液中荧光强度较大; 分子偶极矩较小的溶剂中稀土配合物荧光强度较强. 表明4-BMDPA是较理想的稀土荧光敏化剂.     

Keggin结构过氧铌钨磷杂多配合物的合成、表征及催化性能

钼钨的杂多化合物（HPC）在催化、电催化、分子材料、药物等诸多领域中已显示出独特的功能。含过氧金属离子取代的杂多阴离子在催化以过氧化氢为氧化剂的烯烃环氧化反应中具有很高的活性和选择性。近年来,含铌的杂多配合物由于良好的催化活性和抗病毒性,引起了人们的重视。本文合成了8种Keggin结构过氧铌钨磷杂多配合物,并用红外、紫外吸收光谱、极谱-循环伏安、及^183W NMR谱等测试手段对其结构和性质进行了确定和比较,考察了它们对烯烃环氧化反应的催化活性。