杂氮硅三环类化合物15N NMR研究

本文对杂氮硅三环类化合物作了15N核磁共振研究,并用CNDO/II方法对部分化合物进行了量子化学计算。导出了15N化学位移随硅上取代基R的Taft极性取代常数σ和氮原子净电荷密度线性变化的规律。从实验和理论两方面进一步证实了杂氮硅三环类化合物分子中存在着Si←N配位键。     

2,4,6-三硝基-2,4,6-三氮杂环己酮生成历程的~(15)N NMR研究

由DPT与脲或硝基脲在硝化剂中反应可以合成2,4,6-三硝基-2,4,6-三氮杂环己酮。本文用~(15)N示踪原子对DPT分子中不同位置的氮原子分别进行标记,用~(15)N NMR谱图来考察~(15)N标记的反应物和产物分子中标记原子的位置及丰度。结果表明,与脲或硝基脲缩合的DPT硝解碎片为非硝基取代的N,N-二羟甲基胺,硝基脲上硝基与硝化剂之间存在着交换反应。     

对-二氮杂萘 N,N′-二氧化物光解产物的 ESR 研究

芳香 N-氧化物在光激发下发生脱氧、重排、环扩大和环缩小等反应.但 N-氧化物的初级光化学反应是否涉及自由基中间体的过程却未见文献报道.本文利用电子自旋共振技术研究两种对-二氮杂萘 N,N′-二氧化物(1,2)在光解过程中所生成的自由基中间体.     

二氮双环阳离子游离基中N,N＇-三电子键

用从头算HF/3-21+G*优化了二氮双环[m,n,l]游离基阳离子(m,n,l≥2～5).分子[4,4,4]和[2,2,2]+,[3,3,3]+,[4,4,4]+游离基阳离子的优势构型有D3对称性,而其它游离基阳离子的优势构型为非对称性.通过比较这些阳离子几何构型,HOMO和NHOMO(即Next HOMO和HOMO-1),和由MNDO计算确定的原子对作用能,表明当二氮双环游离基阳离子的桥链(CH2)n的n≥3时,桥头氮原子通过空间相互作用形成了一个弱的N,N＇-三电子σ-键.形成的三电子键强度不随环的扩大而增强.而三电子键强度被两个因素影响:一个是桥头氮原子间的p轨道重叠的取向;另一个是它们相应p轨道成分.     

用煤标准样品校准-脉冲熔融样品-热导法测定炼钢用增碳剂中的氮含量

提出了用煤标准样品校准仪器,脉冲加热样品融熔-热导法测定炼钢用增碳剂中氮含量。试验结果表明:①增碳剂样品须粉碎至粒径为0.180mm并在空气干燥的条件下制备;②根据所用氧氮测定仪的工作性能,选取样品的称样量在3.0~7.0mg之间,并与校准样品的称样量基本保持一致;所称取样品包裹于锡囊中进行分析;③由于存在样品基体对测定氮的影响,应使测定样品与校准仪器的标准样品在成分形态方面尽可能保持相似;用煤标准样品对仪器进行校准更为合理;④按本方法所得测定值与国家标准方法的测定结果一致,符合标准方法中要求的精密度。     

N,N′,N",N"'-四对甲苯磺酰-1,4,7,10-四氮杂环十二烷的微波常压快速水解

N,N′,N",N"'-四对甲苯磺酰-1,4,7,10-四氮杂环十二烷是Atkins法合成1,4,7,10-四氮杂环十二烷的关键中间体,但其水解脱磺酰基比较困难,常规水解一般需要采用96%～98%硫酸在140℃左右加热2～3 d.报道了一种微波促进快速水解法,即在稍加改装或未改装的家用微波炉中,采用95%～98%硫酸,控制火力2～5档,全对甲苯磺酰化全氮冠醚仅需50～120s即可完成水解,比常规加热水解所需时间缩短约3000～8000倍,浓硫酸用量也比常规加热水解少,收率较常规水解高.     

希夫碱N,N′-双水杨醛缩连氮的合成与晶体结构研究

由水杨醛与水合肼反应生成希夫碱N ,N′ 双水杨醛缩连氮 ,并用溶液法生长其单晶。X 射线单晶结构分析表明 ,此晶体属于单斜晶系 ,P2 ( 1) /n空间群 ,晶胞参数为 :a =8.4 97( 4 ) ,b =6 .2 90 ( 3) ,c =11.789( 5 ) ,β=10 7.874 ( 7)° ,V =5 99.6 ( 4 ) 3 ,Z =2 ,Dc =1.331g·cm-3 ,F ( 0 0 0 ) =2 5 2 ,结构偏离因子R =0 .0 4 6 9,wR2 =0 .110 8。晶体中一个分子羟基上的氧原子与另一个分子中 -CH =N -上的氢原子之间形成分子间氢键 (O┄H -C)。     

N,N,N,N-四乙酰氧甲基-1,5-二苯基-2,4,6,8-四氮杂双环[3.3.0]-3,7-辛二酮的合成及晶体结构研究

以苯基苷脲为原料设计合成N,N,N,N-四乙酰氧甲基-1,5-二苯基-2,4,6,8-四氮杂双环[3.3.0]-3,7-辛二酮,并对其结构进行了X-单晶衍射表征.结果表明:该化合物晶体属于单斜晶系,空间群,P_(21/n),a=1.102 3(7)nm,b=1.741 3(11)nm,c=1.261 2(8)nm,α=90°,β=99.601(17)°,γ=90°,V=2.386 88 nm~3,Z=4,R(1)=0.075 9.量子化学计算结果表明,化合物的偶极矩为1.530×10~(-29) C·m.     

Heraeus C H N元素分析仪测定无机碳、氮及其在样品剖析中的应用

研究用Heraeus CHN元素分析仪测定无机材料中碳、氮的适应范围,测定条件及分析精度。在本文所述范围内,该仪器对无机碳氮的测定绝对误差≤±0.003,标准偏差≤0.001。为该仪器的功能开发提供了新的途径。     

氮笼N12的量子化学研究

采用量子化学从头算方法研究了7个氮笼N₁₂,其中包括以前文献中研究过的两个氮笼N₁₂.在RHF/6-31G^*理论水平下进行全构型优化、振动频率分析和热化学计算.计算结果表明,7个结构均是势能面上的局域极小点.N₁₂(D_3d)是所有7个笼状异构体中最稳定的.能量分析表明,如果这些分子能够被合成,将会成为潜在的高能量密度材料.     

遗传-因子分析光度法用于地质样品中15个稀土元素同时测定的研究

遗传因子分析方法（GFA）综合了遗传算法（GA）和迭代目标因子分析法（FA）的优点，不仅实现了校准模型的动态化，而且解决了多组分同时测定时收敛滞缓的问题。遗传-因子分析方法应用于15种稀土的同时测定，提高了分析结果的准确度。     

稀土N,N,N"-三(3,5-二硝基苯磺酰基)-1,4,7-三氮杂环壬烷配合物的合成、表征及荧光性质

合成了 6种新型的稀土 (镧、铈、镨、钕、钐、铕 ) N ,N ,N " -三 (3 ,5 -二硝基苯磺酰基 ) -1 ,4,7-三氮杂环壬烷配合物 ,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱和核磁共振氢谱对配合物进行了表征、确定了组成 .研究了La( )及 Ce( )配合物的荧光性质 ,结果表明 ,稀土的芳香基氮杂大环配合物具有优良的发光性能     

镍铁系列光谱分析用标准样品的研制

正镍铁是镍的质量分数在15%~80%之间的镍和铁的合金,被国内外不锈钢生产企业大量使用。镍铁化学成分检验若采用化学分析方法,多为单元素测量,需要较多的人力物力,分析周期长,不能满足生产企业的生产节奏。随着分析技术的提高和分析仪器的发展,更多的分析工作者愿意采用仪器分析技术来完成分析工作。目前国内外均无镍铁光谱标准样品,仅日本曾研制一些镍铁化学分析标准样品。光谱分析用镍铁标准样品的缺乏,阻碍了仪器分析技术在镍铁实际     

稀土N,N′,N＂-三(3,5-二硝基苯磺酰基)-1,4,7-三氮杂环壬烷配合物的合成、表征及荧光性质

稀土配合物;荧光性质;稀土N;N′;N＂-三(3;5-二硝基苯磺酰基)-1;4;7-三氮杂环壬烷配合物的合成、表征及荧光性质     

N,N′-二(对甲基苯磺酰基)-3-甲氧亚胺基-1,5-二氮环辛烷的合成

多氮杂大环及其衍生物能够与金属离子形成多齿配合物 ,而中环二胺则是一种重要的双齿配体 ,能够与金属离子形成“夹心状”配合物[1] 。氮杂环化合物能够与许多重金属离子形成稳定配合物 ,该性质使其具有很有意义的应用前景 ,如在医药、诊断方面具有实用性 ,也可用于金属离子的分离和回收[2 ] 。本文合成了环上含有羟亚胺基烷氧亚胺基取代的八元环二胺衍生物 ,该化合物中亚胺基中的氮原子带有一对孤电子 ,可参与形成氢键或配位键 ,该化合物可用于有机合成中的中间体 ,其合成路线如下 :1　实验部分1 .1　仪器与试剂熔点仪为Ｂ櫣ｃｈｉ 5 1 0 ,…     

电极法-标准系列加入回收法测定污水中氨态氮

研究了在污水样中加入一系列铵标准溶液进行离子选择电极测定氨态氮的新方法,采用奈恩斯特新关系式进行回归运算。使样品和标准完全处于同一条件下测定,从而消除了污水中大量基体对测定影响,提高了方法的准确性。     

氮氧自由基研究(ⅩⅩⅢ)——哌啶氮氧自由基及其氧铵盐与N,N,N′,N′-四甲基对苯二胺在水溶液中的单电子转移反应

ESR波谱和流动-停止UV动力学研究表明,水溶液中2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧自由基1和相应氧铵澳盐2均可将N,N,N′,N′-四甲基对苯二胺(TMPD)氧化为相应自由基正离子TMPD+,2还能将TMPD+进一步氧化为二价正离子TMPD~(2+).TMPD+可发生可逆歧化,其稳定性强烈受介质酸碱性的影响。利用计算机对动力学曲线的模拟测得上述有关反应的速率常数,并讨论了反应机理。     

N,2-二芳基二氮亚烯甲酰胺的简便合成

偶氮类化合物在人们的日常生活和现代科技方面具有重要的应用价值,可被广泛地用作染料 ,分析试剂,非线性光学材料,激光盘信息存贮材料和现代彩色照相技术中的油溶性染料[1].     

N,2-二芳基二氮亚烯甲酰胺合成的新方法

偶氮化合物可用作非线性光学材料、激光盘信息存贮材料和现代科技中的油溶性染料［１］．传统偶氮化合物的制备有重氮盐偶合和取代肼氧化等许多方法［２～４］,其偶氮基两端一般联有烃基或芳环,而联有羰基的偶氮类化合物用通常方法难以制备．本文首次用Ｎ－溴代丁二酰亚...