低浓度混合电解质的电导测定与混合效应——NaCl—RbCl—H2O及KCl—RbC…

测定了ＮａＣｌ－ＲｂＣｌ－Ｈ２Ｏ及ＫＣｌ－ＲｂＣｌ－Ｈ２Ｏ两种混合电解质体系不同离子强度配比下的电导数据，应用现代Ｏｎｓａｇｅｒ－Ｆｕｏｓｓ－Ｃｈｅｎ理论，以经验性线项代替理论中的高次项，得到关联方程，研究了混合电解质溶液的混合效应，发现不同配比下的呈负效应，但效应不明显。     

三元体系NaCl-KCl-H2O35℃活度系数的研究

研究了 35℃NaCl KCl H2 O三元体系的活度系数 .用Na+ 、K+ 和Cl-的离子选择性电极分别测得了 (0 .1～ 1.5mmol/L)不同离子强度下该体系中NaCl和KCl的平均活度系数 .回归了该体系Pitzer方程的相互作用参数 .实验值与计算值最大相对误差为 5 .6 % ,而平均相对误差为 2 .3% .     

NdCl3—SrCl2—MgCl2三元体系相图的研究

借助于ＤＴＡ研究了ＮｄＣｌ３－ＳｒＣｌ２－ＭｇＣｌ２三元体系相图。发现体系内有对应于ＮｄＣｌ３、ＳｒＣｌ２、ＭｇＣｌ２和Ｓｒ３ＮｄＣｌ９的四个液相面、五条二次结晶线、一个三元低共熔点Ｅ（２７．０ｗｔ．％ＮｄＣｌ３，４２．５ｗｔ．％ＳｒＣｌ３，３０．５ｗｔ．％ＭｇＣｌ２；５２６℃）和三元转熔点Ｐ（２４．０ｗｔ．％ＮｄＣｌ３，４４．５ｗｔ．％ＳｒＣｌ２，３１．５ｗｔ．％ＭｇＣｌ２；５３２℃）。体系内有     

H2O+KCl(饱和)+NaCl+NH4Cl的等压研究

在298.15K条件下采用等压实验方法对KCl饱和的四元水溶液体系H2O+KCl(饱和)+NaCl+NH4Cl及其两个三元亚系H2O+KCl(饱和)+NaCl和H2O+KCl(饱和)+NH4Cl进行了研究.以NaCl或CaCl2水溶液为参考溶液,测定了不同水活度条件下该四元水溶液的渗透系数及水活度.实验结果表明,该四元系与其两个三元亚系之间存在着简单的共性,在实验误差允许范围之内,该四元系的等压行为符合类理想溶液模型.     

锌试剂—Fe（Ⅲ）—H2O2催化体系测定痕量铁的研究

在pH=4.74的HAc-NaAc缓冲溶液中,以1,10-菲罗啉为活化剂。Fe(Ⅲ)产生强烈的催化过氧化氢氧化锌试剂的反应,由此建立了测定痕量铁的高灵敏催化光度法,考查了反应的条件,测定了动力学参数,确立了动力学方程,探讨了反应机理。方法检出限为2.2×10－11g/mL,测定范围为0.0—2.0ng/mL。该方法用于一次蒸馏水、分析纯氯化钠和分析纯盐酸中痕量铁的测定,结果令人满意。     

低温宽带NaCl（OH^—）：（F^＋2）H色心激光的实验研究

在ＮａＣｌ晶体中掺入ＯＨ＾－离子可以有效地提高Ｆ＾＋２心的稳定性。采用四镜折迭Ｘ型像散补偿腔，获得了峰值波长１．５７μｍ、输出功率＞２５０ｍＷ的低温宽带ＮａＣｌ（ＯＨ＾－）：（Ｆ＾＋２）Ｈ色心激光。本文着重讨论ＯＨ＾－对Ｆ＾＋２心的稳定作用和影响色心激光振荡的各种因素。     

异丙醇-ClO——H2O2化学发光新体系研究

本文首次报道异丙醇-ClO--H2O2新体系的化学发光,对影响该化学发光反应的因素进行了研究,并探讨了该发光新体系的分析应用和反应机理。     

NH++H2→NH2++H反应机理的量子力学研究

运用耦合簇理论CCSD方法对文献[1]提出的Titan大气中可能生成NH3的链式反应中第三个反应:NH H2→NH2 H进行了热化学计算和分析.发现:①反应(3)在Titan环境中具有良好的反应自发性,在低温下自发反应可能性更大.反应(3)的转变温度为11881.7 K,高于这个温度反应才不可能自发正向进行.运用量子化学MP2方法在6-311g(d)基组下计算研究了反应的机理,发现:②此反应分为两步反应,第一步为放热反应,无能垒.第二步反应的过渡态为平面构型.正反应能垒仅为38.991 Kcal.mol-1,完全可以由第一步反应放出能量来补偿.结果均经过振动分析和IRC计算验证.在不同温度下,尤其是低温下第一步反应平衡常数很大.③由于此反应有较高的反应自发性,可以认为该反应在这六个在Titan大气的低温环境中自然合成NH3的链式反应中起着积极的作用.④耦合簇理论方法和MP2理论两种方法的计算结果是一致的,互相印证了结论的可靠性.     

Tm^3＋—EDTA—H2C2O4溶液荧光体系的研究

本文首次找到了Ｔｍ＾３＋－ＥＤＴＡ－Ｈ２Ｃ２Ｏ４溶液荧光体系，发现Ｔｍ＾３＋在这个体系中能发出特征的荧光光谱对应于能级１Ｇ４→＾３Ｈ６的跃迁。同时对这个体系的溶液特性，发光机理以及分析应用分别进行了研究。该体系稳定性好，离子干扰小，操作简便，对于深入研究Ｔｍ＾３＋的荧光光谱和分析应用都是非常有意义的。     

利用半经典微扰理论研究H—H2O的非弹性碰撞—H2O的转动,振动…

利用半经典微扰理论计算了Ｈ－Ｈ２Ｏ的非弹性碰撞中的Ｈ２Ｏ分子的转动，振动激发，并将计算结果与实验结果进行了比较。计算中采用了Ｓｃｈａｔｚ和Ｅｌｇｅｒｓｍａ的半经验势能面，水分子的势函数，包括了谐振和非谐振力函数，在考虑了振动和转动耦合的情况焉，通过半经典微扰理论来确定水分子末态的振动量子数。     

CTAB／正丁醇／H2O体系相行为研究：^2HNMR和ESR方法

２５℃下测定了十六烷基三甲基溴化铵／正丁醇／Ｈ２Ｏ体系的相图。使用＾２ＨＮＭＲ方法，并结合偏光纹理照片，研究了相图中晶区域的相结构变化，结果表明，液晶区内的液晶均以层状形式存在，该区域的边缘部分除有层状液晶存在外，还存在大量的各向同性胶束。     

α—NiSO4.6H2O晶体磁园二色谱和吸收谱的研究

用磁园二色谱和光吸收谱对α－ＮｉＳＯ４．６Ｈ２Ｏ晶体进行了测量和研究，实验结果表明在λ＝１８５～３３００ｎｍ范围内存在一系列吸收结构，其中三个主要主要吸收带结构分别对应于晶体中Ｎｉ离子基态到有关激发态的ｄ－ｄ跃迁，对它们进行了初步指认，实验中观测到红带的λ＝６５４ｎｍ和λ＝７１３ｎｍ两结构间存在一系列弱的结构峰，它们主要与自旋轨道耦合相互作用结果有关，在磁园二色谱中还观测到λ＝５８５ｎｍ的强吸收峰     

GeO2—Sb2O3—K2O玻璃空芯光纤材料的光学特性研究

系统地研究了传输ＣＯ２激光用的新型光材料ＧｅＯ２－Ｓｂ２Ｏ３－Ｋ２Ｏ玻璃空芯光纤的光学特性。通过理论计算，得到了该材料ｎｒ＜１的波长范围，消光系数Ｋ和损耗数ａ，通过工艺和材料的选择，使ａ理论值达到０．０５ｄＢ／ｍ。同时讨论了ＨＥ１１，ＴＭ０１，ＴＥ０１模式损耗和频率的关系。     

NaCl-H2O和NaCl-KCl-H2O溶液低温相变过程的原位XRD研究

应用原位X射线衍射法对盐湖卤水体系的两个子体系--NaCl-H₂O和NaCl-KCl-H₂O溶液在低温条件下进行扫描,获得了实验条件下体系的衍射图谱,得到了溶液低温相变过程的信息。图谱解析结果表明：含NaCl 26.25%的溶液在-20~-25℃范围内析出了冰、NaCl、低水合氯化钠和二水氯化钠,含NaCl 25.70%的溶液没有发生相变;对于NaCl-KCl-H₂O体系,含NaCl 20.03%和KCl 10.19%的溶液在0~-25 ℃范围内析出了氯化钾和氯化钠,含NaCl 22.40%和KCl 7.28%的溶液在-10~-25 ℃范围内只有氯化钾析出,含NaCl 21.90%和KCl 6.46%的溶液没有发生相变。实验结果显示：这两个水盐体系低温相变过程析出盐的种类与相图结果有差异,原因在于两者的状态不同;体系中二水氯化钠的析出需要经过氯化钠与水的化合过程,该过程是分步进行的;实验体系在低温条件下发生相变受结晶因素控制,温度只是其中一个因素,体系相变发生与否是结晶因素综合影响的结果。     

NaCl-MgCl_2-H_2O体系低温拉曼光谱研究

通过在低温下进行大量的最优生成条件的实验探索,得到了NaCl-H2O体系和MgCl2-H2O体系水合物生成的最优实验条件——迅速降温至-180℃然后缓慢升温至观察到水合物生成过程结束(即视野突然变暗),最后快速降温至-180℃。对NaCl-MgCl2-H2O体系进行了定性和半定量尝试,并得到结论:3 537cm-1可以指示NaCl的存在,3 514 cm-1可以指示MgCl2的存在;3 537和3 514 cm-1峰的相对高低可以大致判断出NaCl和MgCl2的相对多少。这一发现为天然包裹体液相成分拉曼光谱原位定性、定量分析奠定了良好的基础。对于历史上亚稳低共熔混合物形成过程的模式的争议,实验结果初步赞同了Samson等的观点,即冰在最初的冷却中形成,在冰之间的空隙中剩余过饱和的盐溶液,再次升温时,盐的水合物从这个液体中结晶出来。     

H2O在Al(111)表面吸附的量子化学研究

用量子化学从头算方法，以原子族Ａｌ１０模拟表面，研究了水在Ａｌ（１１１）表面上不同吸附拉的吸附情况，计算得到了稳定的吸附构型和结合能，结果表明：顶位是其最佳吸附位，而且水在表面能以两种取向被吸附，距表面较远时，Ｈ端靠近表面，然后跨过一能垒到达最佳吸附位，此时氧端靠近表面。在吸附过程中，水向表面转移电荷，导致表面功函降低，在氧原子不加极化函数进，水分子的二次轴垂直于表面时能量最低；当考虑中氧的ｄ轨道