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采用溶胶-凝胶法在碱性条件下制备了一系列MoO_3/SiO_2催化剂用于草酸二甲酯和苯酚酯交换反应,并利用XRD、IR、XPS、NH3-TPD等表征催化剂结构.结果表明:弱酸中心是草酸二甲酯和苯酚酯交换反应的活性中心.当MoO_3负载量为12%(重量百分比),p H为9.1时的MoO_3/SiO_2催化剂具有更高的催化性能,这可能与该催化剂表面Mo物种分散更好和更高的酸量有关.在1.20 g MoO_3/SiO_2催化剂,0.20 mol苯酚,n(草酸二甲酯)/n(苯酚)=2,180℃反应3 h的条件下,苯酚转化率达70.0%,甲基苯基草酸酯和草酸二苯酯选择性分别为88.4%和11.5%. 相似文献
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Sn改性TS-1分子筛催化苯酚和草酸二甲酯合成草酸二苯酯 总被引:2,自引:0,他引:2
使用Sn改性的TS-1分子筛催化苯酚和草酸二甲酯的酯交换反应合成草酸二苯酯,深入研究了不同Sn负载量TS-1分子筛的结构及催化性能.实验结果表明,由于Sn和以Ti-O-SiO3为中心的弱Lewis酸的协同催化作用,与未改性的TS-1分子筛催化剂相比,改性后的催化剂虽
然Lewis酸量有明显下降,但催化剂的催化性能明显提高.当Sn的负载量为2%时,草酸二甲酯的转化率达到50.3%,目的产物的选择性为99.2%.利用X射线衍射、X射线光电子能谱和X射线能量分散谱考察了Sn在TS-1分子筛表面的结构和分散状态及其与酯交换反应催化性能的关系.结果表明,当Sn的负载量低于2%时,SnO2以非晶态形式分散在TS-1表面;而当Sn负载量高于2%时,SnO2以微晶的形式存在,此时Sn原子与Ti原子的协同作用已经不明显,催化剂的催化性能反而下降. 相似文献
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研究了Sn改性TS-1催化剂催化苯酚和草酸二甲酯(DMO)酯交换合成草酸二苯酯(DPO)反应。以Sn改性TS-1为催化剂时,Sn活性中心和Lewis酸中心协同作用催化苯酚和DMO酯交换合成DPO反应。因为Sn的加入,在保持MPO和DPO高选择性的同时,DMO转化率显著提高。而且Sn活性中心有利于MPO歧化反应生成DPO,从而大大提高了DPO的选择性。但是,当Sn负载量大于2%时,SnO2由均匀分布在TS-1表面改变为以晶体状态存在,从而导致DMO转化率的大幅降低。 相似文献
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研究了几种有机钛化合物对草酸二甲酯(DMO)与苯酚酯交换反应的催化性能,发现催化活性及选择性顺序依次为二氯二茂钛钛酸四苯酯钛酸丁酯乙酰丙酮氧钛钛酸乙酯钛酸异丙酯,表明二氯二茂钛是一种性能较好的酯交换催化剂.在n(Cp2TiCl2)=0.001 mol、n(DMO)=0.3 mol、n(Phenol)=0.2 mol、T=180℃、t=2 h优化工艺条件下,苯酚转化率可达44.0%,甲基苯基草酸酯(MPO)和草酸二苯酯(DPO)收率分别达37.8%和6.1%,酯交换总选择性为99.8%. 相似文献
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研究了几种有机钛化合物对草酸二甲酯(DMO)与苯酚酯交换反应的催化性能,发现催化活性及选择性顺序依次为二氯二茂钛>钛酸四苯酯>钛酸丁酯>乙酰丙酮氧钛>钛酸乙酯>钛酸异丙酯,表明二氯二茂钛是一种性能较好的酯交换催化剂。在n(Cp2TiCl2) = 0.001 mol、n (DMO) =0.3mol、n (Phenol) = 0.2mol、T=180癈、t=2h优化工艺条件下,苯酚转化率可达44.0%,甲基苯基草酸酯(MPO)和草酸二苯酯(DPO)收率分别达37.8%和6.1%,酯交换总选择性为99.8%。 相似文献
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苯酚和草酸二甲酯酯交换反应产物的气相色谱分析 总被引:8,自引:0,他引:8
提出了苯酚和草酸二甲酯酯交换合成碳酸二苯酯反应的终产物碳酸二苯酯和中间产物草酸二苯酯的气相色谱分析方法 ,采用OV 10 1色谱柱基线分离了碳酸二苯酯、草酸二苯酯及其相关化合物 ,外标法定量测定了碳酸二苯酯和草酸二苯酯 ,其相关系数分别为 1.0 0 0 3和 0 .995 0 ;方法的标准偏差RSD分别为 3.42 %和2 .5 8%;回收率分别为 93.3%~ 10 4.0 %和 95 .0 %~ 10 4.0 %;检出限分别为 8.1× 10 - 2 和 7.7× 10 - 2 g L。 相似文献
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SBA-15介孔分子筛表面的磺酸基改性及其催化性能 总被引:28,自引:0,他引:28
采用后合成方法,将含有巯基的化合物3-巯丙基三甲氧基硅烷(MPTMS)键合在大孔径、厚孔壁的新型纯硅介孔分子筛SBA-15表面上,经氧化和酸化后得到含有强酸性的磺酸基团的固体酸催化剂SBA-15-SO3H.用X射线衍射、红外光谱、固体核磁共振及热失重等方法对改性前后的SBA-15样品进行了表征.结果表明,改性后SBA-15分子筛的结构未发生变化,MPTMS键合于分子筛的表面,改性后的分子筛具有质子酸中心.SBA-15-SO3H催化剂对十八碳烯酸与甲醇的酯化反应具有较高的活性,催化剂上的磺酸基团在反应过程中具有较好的稳定性. 相似文献
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XinBinMA ShengPingWANG HongLiGUO GenHuiXU 《中国化学快报》2003,14(5):461-464
Diphenyl oxalate was synthesized from transesterification of dimethyl oxalate with phenol over TS-1(2.5 wt% Ti)catalyst.TS-1 catalyst,as a beterogeneous catalyst,showed excellent selectivity of diphenyl oxalate and methylphenyl oxalate compared with other homogeneous catalysts.Lewis acid sites on TS-1 catalyst were the active sites for transesterification of dimethyl oxalate with phenol.the high selectivity was closely related to the weak acid sites over TS-1. 相似文献
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采用热扩散法(TS)和等体积浸渍法制备了MoO3/SiO2催化剂用于草酸二甲酯和苯酚酯交换反应.结果表明,热扩散法制备的10%MoO3/SiO2-TS催化剂较等体积浸渍法制备的10%MoO3/SiO2-C催化剂具有更好的催化性能.运用X射线衍射、Raman光谱、X射线光电子能谱分析、吡啶吸附红外光谱、NH3程序升温脱附等手段对催化剂进行了表征,发现虽然两种方法制备的催化剂都只有弱Lewis酸中心,钼均以氧化钼单体形式存在,未形成解离和聚合,但是10%MoO3/SiO2-TS催化剂较10%MoO3/SiO2-C催化剂表面钼含量更高且MoO3分散得更好.在苯酚用量为0.2mol,10%MoO3/SiO2-TS催化剂用量为1.2g,反应温度为180℃,草酸二甲酯与苯酚的摩尔比为2,反应时间为4h的优化条件下,苯酚转化率可达70.9%,甲基苯基草酸酯和草酸二苯酯的收率分别达63.1%和7.7%. 相似文献
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制备了表面修饰多壁碳纳米管负载TiO2的催化剂,并将其应用于碳酸二甲酯与苯酚的酯交换反应. 采用X射线电子能谱、透射电子显微镜、低温N2吸附-脱附和X射线衍射等对催化剂进行了表征. 结果表明,以低浓度的氨水(0.4%)代替去离子水作为沉淀剂时,制备的催化剂显示出更好的催化活性、分离性与重复使用性. 考察了TiO2负载量、催化剂用量及反应时间对反应性能的影响. 在最佳反应条件下,苯酚转化率为42.5%,碳酸甲苯酯与碳酸二苯酯的总选择性达到99.9%以上. 经过4次重复使用后,催化剂的活性略有下降. 相似文献
14.
Transesterification of dimethyl oxalate with phenol over Ti-containing phosphate catalysts 总被引:1,自引:0,他引:1
Guoming Zhao Xiaomei Zhu Zhenlu Wang Gang Liu Yan Liu Mingjun Jia Wenxiang Zhang 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》2007,91(1):77-83
The transesterification of dimethyl oxalate (DMO) with phenol is studied on various Ti-containing phosphate (Ti-P-O) catalysts.
The weak acid-base characteristics of Ti-P-O catalysts are responsible for the high activity and selectivity to methyl phenyl
oxalate (MPO) and diphenyl oxalate (DPO). 相似文献
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Jinlong Gong Xinbin Ma Shengping Wang Xia Yang Gang Wang Shoudong Wen 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》2004,83(1):113-120
The influence of molybdenum content on the catalytic performance in the transesterification of dimethyl oxalate (DMO) with
phenol to methyl phenyl oxalate (MPO) and diphenyl oxalate (DPO) was investigated. The results indicated that the MoO3/Al2O3 catalyst with 14 wt% Mo content gave maximal DPO yield with 6.1% and 75.1% DMO conversion. The component, structure and phase
of MoO3/Al2O3 catalysts were characterized by means of X-ray diffraction (XRD), BET specific surface area, temperature-programmed desorption
of ammonia (NH3-TPD), and FTIR analysis of adsorbed pyridine.
This revised version was published online in June 2006 with corrections to the Cover Date. 相似文献
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二丁基锡磺酸酯催化酯交换合成碳酸二苯酯 总被引:2,自引:1,他引:1
研究了不同类型的酸催化剂对碳酸二甲酯与苯酚酯交换合成碳酸二苯酯的影响. 实验结果表明, 碳酸二甲酯与苯酚的酯交换反应是软碱(酚氧)亲硬酸(羰基碳)的反应; 硬Lewis酸比软Lewis酸、交界Lewis酸和Brönsted酸有更高的酯交换选择性. 将不同的磺基引入n-Bu2SnO分子中, 制得一系列硬Lewis酸催化剂[n-Bu2Sn(OH)OS(O)2R(H2O)]2[R=p-NH2C6H4(Ⅰ), p-CH3C6H4(Ⅱ), C6H5(Ⅲ), p-ClC6H4(Ⅳ), Me(Ⅴ), CF3(Ⅵ)]. 在酯交换反应中, 由于磺基的强吸电子效应增强了[n-Bu2Sn(OH)OS(O)2R(H2O)]2中Sn的Lewis酸性, 其催化活性比n-Bu2SnO的高, 而且磺基上取代基的吸电子效应越强, 催化剂中Sn的Lewis酸性越强, 催化活性越高, 但取代基的吸电子效应过强会降低其对酯交换反应的选择性. 相似文献
17.
Jinlong Gong Xinbin Ma Xia Yang Shengping Wang Shoudong Wen 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》2005,84(1):79-86
Summary The effect of Mo loadings and preparation methods, slurry and conventional impregnation, on the performances of alumina-supported MoO3 catalysts in transesterification of dimethyl oxalate (DMO) with phenol was investigated. Slurry prepared MoO3/-Al2O3 catalyst exhibited higher activity and dispersion capacity than conventional one. Slurry MoO3/water was used instead of an ammonium heptamolybdate solution. Highly dispersed amorphous Mo catalysts were obtained, closely related to the catalytic activities without calcination, waste solutions, and calcining nitrogenous gases. 相似文献