附加压力与分散系统的稳定性

较详细地讨论了附加压力与分散系统稳定性间的关系,指出分散相附加压力的降低是分散系统趋向稳定的根本原因。以乳状液为例,附加压力降低不仅减少了液滴间相互碰撞的概率,而且更重要的是,它与液滴表面形成牢固的保护膜密切相关。只有当液滴的附加压力趋近0时,分散系统才达到热力学上稳定的状态,此时乳状液已变成了微乳状液。上述讨论也基本适用于固/液分散系统。     

超细均分散胶体Y（OH）CO3的热力学稳定性

测定和计算了一系列超细均分散胶体Ｙ（ＯＨ）ＣＯ３形成过程中的热力学参数，并运用唯象模型研究了其形成过程中的热力学稳定性，结果表明，Ｙ（ＯＨ）ＣＯ３超细均分散胶粒只在较狭窄的过饱和度范围（１〈ｘ〈１．０８）内稳定。     

全合成海南粗榧新碱类似物的研究

海南粗榧新碱具有一定的抗肿瘤活性，为了提高该类化合物抗肿瘤活性，研究其结构与活性的关系，以３，４－二甲氧基苯乙酸和脯氨醇为起始原料，经７步反应得到消旋的海南粗榧新碱类似物，并经酒石酸拆分得到ｅ．ｅ．值分别为９３％和９５％的一对对映体，经各种光谱及Ｘ－衍射证实其结构。     

Electrical Potential Distribution around a Charged Colloidal Particle: Nonlinear Integral Equation

多电解质溶液中带电胶体粒子的电势分布由球形Ｐｏｉｓｓｏｎ－Ｂｏｌｔｚｍａｎｎ方程（ＰＢＥ）描述．ＰＢＥ是一个非线性的微分方程，且难以求得其解析解．本文采用非线性Ｐ－Ｂ积分方程，计算电势分布的数值解．首先，根据静电场和热力学系统中的物理定理，导出描述电势分布的Ｐ－Ｂ积分方程（ＰＢＩＥ）；其次，用迭代方法求ＰＢＩＥ的数值解．最后，计算了在３－１型电解液中无量纲半径κａ分别为０．１２和０．２２，无量纲表面电势ξ分别为１，２，４，６时球形胶体粒子外部的电势值．为了检验数值解的精度，计算了表面电荷密度，并与Ｌｏｅｂ（１９６１）和Ｏｓｈｉｍａ（１９９５）等人的结果比较，本文结果的相对误差小于１％，优于Ｏｓｈｉｍａ的结果．     

环状高分子对胶体稳定性影响的理论研究

将改进的基本度量理论与热力学微扰理论相结合,提出了胶体/高分子系统排空相互作用的IRDFT理论。该理论解释了在实际胶体系统中起重要作用的排斥体积效应和高分子链内相关性的竞争机制。应用该IRDFT,分别以线性链状和环状结构的高分子及其单体为排空元,计算了不同排空元条件下的胶体间排空相互作用。研究表明:对于絮凝破坏,自由环状高分子具有更大的优势。     

火焰原子吸收光谱法测定粗锡中铋的含量

为了准确、快速测定粗锡中铋的含量,对火焰原子吸收光谱法测定粗锡中铋的条件进行了研究,并建立了测定方法。确定了用盐酸、硝酸、高氯酸、氢氟酸进行溶解粗锡,经盐酸-氢溴酸除掉大量的锡、锑和砷,在盐酸-硝酸混合酸的介质中,用火焰原子吸收光谱法于223.1nm处测定粗锡中铋的含量。通过条件实验研究了溶样方法、共存元素干扰、仪器条件等因素对测定结果的影响,在选定仪器参数条件下,加标回收率为98.9%～105%,且测定值与电感耦合等离子体发射光谱法结果一致;相对标准偏差(RSD,n=11)为1.6%和1.2%,结果准确性和重复性较高,适合粗锡等物料中铋的测定。     

两种氢氧化铁胶体纯化新方法

针对在Fe(OH)3胶体纯化过程中,难以在短时间内获得一定纯度的Fe(OH)3胶体的问题,探究了两种Fe(OH)3胶体纯化的新方法,冷热交替渗析法和混合离子交换树脂法,并且对两种方法的最佳纯化条件及其各自的优劣进行探索。实验结果表明:使用冷热交替渗析法,60°C热水浴渗析35 min后冷水浴渗析15 min,胶体的电导率可达560μS?cm-1;而混合离子交换树脂法,当阴阳离子交换树脂的总质量为10 g,且质量比为1:1,粗胶体的体积为45 m L时,胶体的电导率可降至42μS?cm-1。两种方法各有优劣,在教学实践过程中可根据实际情况灵活选择。     

物理化学学报

<正>投稿范围热力学、动力学和结构化学化学平衡与热力学参数、量热学、非平衡态热力学与耗散结构、统计热力学、宏观动力学、分子动态学、超快动力学、激发态、溶液化学、复杂流体、溶液结构、大气化学、动态结构、分子结构、体相结构、簇、谱学理论与计算化学量子化学、统计力学、模拟方法与应用、计算化学、化学信息学胶体与界面化学表面活性剂、分散体系与流变性能、分子组装与聚集体、大分子、界面结构催化和表面科学多相催化、均相催比、仿生催化、光催化、环境化学、绿色化学、膜、表面结构、表面吸附     

异丁烷与丁烯烷基化反应的热力学分析

对异丁烷与丁烯烷基化反应进行了较为详尽的热力学分析和计算，得到了不同反应温度下的焓值、吉布斯自由能和反应平衡常数，并且对温度、压力和惰性物质对热力学平衡的影响进行了分析。得到了详细的烷基化反应热力学基础数据，这些数据对研究异丁烷与丁烯的烷基化反应具有重要的参考价值。     

CF3CO和CF3C（O）O自由基分解反应理论研究

利用文献结果，用统计热力学和过渡态理论计算了ＣＦ３ＣＯ和ＣＦ３Ｃ（Ｏ）Ｏ自由基分解反应的热力学和动力学数据。计算结果表明，计算值与最新实验数据甚相符合，并据此判断，ＣＦ３ＣＯ和ＣＦ３Ｃ（Ｏ）Ｏ均很不稳定，不可能参加Ｏ３分解的循环催化反应。     

聚合物胶体的空间稳定机理

本文从热力学角度阐述了聚合物胶体的空间稳定机理和影响聚合物胶体稳定的各种因素。     

水溶性聚合物和两亲聚合物18.2—丙烯酰胺基烷磺酸类两亲单体

２－丙烯酰胺基烷磺酸的溶解行为和胶体化学性质明显随烷基长短而异，由于手性碳原子的存在，与其相邻亚甲基的质子峰在ＨＮＭＲ谱上清楚地发生分裂，研究了２－丙烯酰胺基十六烷磺酸（ＡＭＣ１６Ｓ）在水／二氧六环混合溶剂中的聚合动力学和胶体化化学性质，发现聚合速度和所得聚合物分子量均均在水／二氧六环体积比为１～１／２时出现最小值，临界胶束浓度随混合溶剂中二氧六环含量的增加而增加，当水／二氧六环体积比为１／２～１     

Nd(NO_3)_3-HNO_3-H_2O体系的过量吉布斯自由能和Nd(NO_3)_3-HNO_3-H_2O-HDEHP-AMSCO体系水相中各组分活度系数的计算

我们简化了混合电解质溶液过量吉布斯自由能的Pitzer公式。用此简化公式并结合我们以往的工作计算了Nd(NO_3)_3-HNO_3-H_2O体系的过量吉布斯自由能和Nd(NO_3)_3-HNO_3-H_2O-HDEHP-AMSCO体系水相中各组分的活度系数,计算值与实验值均很接近。此工作为镧系金属萃取分离进行热力学分析提供了方便。     

有关固体颗粒分散度与化学反应平衡常数关系的探讨

从表面化学的一道习题出发,探讨固体颗粒分散度与其化学反应平衡常数之间的关系,借助高度分散系统的热力学基本方程及化学反应平衡判据,推导出在一般性的固态纯物质与理想气体的复相反应中,是否考虑固体反应物分散度时两种平衡常数之间的定量关系式。     

高分子物理学系統講演

第十講 高分子溶液 1.高分子溶液与胶体的区別 溶液由溶质及溶剂组成,成为单相体系如蔗糖水溶液。胶体为两相体系如金溶胶等。这两种体系有原則上的差别,溶液在外界条件不改变时处于热力学平衡从态,可用热力学函数描述,如蒸气压、渗透压等。而胶体中有一相分散得很细不稳定,因微粒越小表面能越大,故胶体有減小相界面的趋向,卽胶粒的凝聚終     

水溶性聚合物和两亲聚合物18．2－丙烯酰胺基烷磺酸类两亲单体

２－丙烯酰胺基烷磺酸的溶解行为和胶体化学性质明显随烷基长短而异。由于手性碳原子的存在，与其相邻亚甲基的质子峰在~１ＨＮＭＲ谱上清楚地发生分裂。研究了２－丙烯酰胺基十六烷磺酸（ＡＭＣ１６Ｓ）在水／二氧六环混合溶剂中的聚合动力学和胶体化学性质。发现聚合速度和所得聚合物分子量均在水／二氧六环体积比为１～１／２时出现最小值，临界胶束浓度随混合溶剂中二氧六环含量的增加而增加，当水／二氧六环体积比为１／２～１／４时，观察不到胶束化现象。     

离子的胶体状态与其电化学储能极限

阳离子氧化还原化学是电化学储能技术中最核心的储能机理,如何高效快速利用氧化还原活性阳离子是发展兼具高功率密度与高能量密度储电技术的关键。 处于胶体状态的阳离子可形成热力学平衡态和非平衡态,具有高反应活性和低离子迁移势垒,展现出独特的电化学特性。 本文着重介绍氧化还原活性阳离子的胶体状态与其在电化学储能上的应用,并从热力学和动力学方面阐述其储能机理,以及活性胶体离子电极和超级电容电池的构筑。 利用胶体的高比表面积、高离子吸附能力和荷电离子梯度分布等特性,创造性地构筑胶体超级电容电池,解决了现有电化学储能电极材料体系中高容量与高功率不能兼具的问题,同时开拓了胶体体系新的应用方向。     

两相聚合物熔体中相区粗化过程的格子Boltzmann研究

在自由能格子Boltzmann方法的基础上, 采用附加的作用力项描述非理想流体作用, 得到了改进自由能形式的格子Boltzmann模型. 对于高分子共混体系, 采用了Flory-Huggins自由能函数形式, 对两相聚合物熔体中的相区粗化过程进行了模拟. 首先通过格子Boltzmann方法计算得到了聚合物共混物的相分离曲线, 该曲线与两相共存曲线的解析值吻合得较好. 应用此模型, 研究了聚合物共混体系不稳分相机理的相区粗化过程. 在此基础上, 探讨了分相后期相区尺寸随时间的增长指数与高分子链长和Flory-Huggins相互作用参数的关系. 模拟结果表明, 相区的后期增长机理与高分子链长和Flory-Huggins相互作用参数关系不大, 而流体的粘度决定了相区的后期增长机理, 是影响相区后期增长指数的重要因素.     

缺氧沉积物中重金属形态连续萃取方法的稳定性研究

考察了海水养殖区域缺氧沉积物中重金属形态连续萃取法萃取过程中溶液pH值、温度变化和胶体形成对形态分离结果的影响。结果表明,连续萃取法Step1萃取酸溶态时,萃取液pH值的轻微升高使Pb和Zn的萃取结果明显降低;Step2萃取还原态时,萃取液pH值明显升高对重金属的萃取结果影响很小;Step3萃取有机质结合态时,萃取液pH值的降低对重金属萃取结果影响较小(除Pb外)。由于连续萃取法中各步萃取反应的热力学过程不同,Step1和Step2萃取后溶液温度轻微升高而在Step3中溶液温度稍微降低,溶液温度变化(<2.5℃)对重金属形态的影响很小。在Step1、Step2和Step4萃取过程中胶体的形成和存在,对萃取液Cd、Zn和Cu有明显的吸附影响;而在Step3萃取中萃取剂的分散作用有效控制了溶液中胶体的形成。因此采用连续萃取方法评价沉积物中的重金属形态时,控制萃取液pH值和胶体形成有利于提高萃取结果的稳定性和准确性。     

MX—NX2和MX—NX3电解质水溶液的热力学研究

本文用Pitzer方程研究相同阴离子的非对称性混合电解质溶液的热力学性质,讨论了高次静电项(~Eθ_(ij)、~Eθ′_(ij))所产生的效应。引入混合参数(θ_(ij))和离子强度(Ⅰ)的关系式,估算了25℃时MX-NX_2和MX-NX_3电解质水溶液的Pitzer混合参数~Sθ_(ij)~(0)、~Sθ_(ij0~(1)和φ_(ij)k,其计算值和文献值吻合。