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相似文献
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1.
The technique of temperature waves to measure the complex thermophysical characteristics of materials has been proposed. The relations for the moduli and arguments of these characteristics for the case of plane temperature waves have been calculated. The temperature dependences of the moduli and arguments of complex thermophysical characteristics of polyvinylacetate (PVAc) at different frequencies and also the temperature dependences of its vibrational and configurational heat capacities have been determined. It has been shown that the vibrational heat capacity of PVAc in the region of softening grows sharply and its configurational heat capacity goes through a peak. The segmental mobility has been found to affect the heat transfer in the polymer in an ambivalent way causing both a decrease and increase of thermal conductivity.
Zusammenfassung Zur Bestimmung der komplexen thermophysischen Eigenschaften von Stoffen wurde eine Temperaturwellentechnik vorgeschlagen. Für den Fall zweidimensionaler Temperatur-wellen wurden die Verhältnisse von Moduli und Argumenten dieser Eigenschaften berechnet. Die Temperaturabhängigkeit von Moduli und Argumenten der komplexen thermophysischen Eigen-schaften von Polyvinylacetat (PVAc) bei verschiedenen Frequenzen und auch die Temperatur-abhängigkeit seiner Vibrations- und Konfigurations-Wärmekapazitäten wurden bestimmt. Es wurde gezeigt, daß die Vibrations-Wärmekapazität von PVAc im Erweichungsbereich scharf zunimmt und die Konfigurations-Wärmekapazität durch einen Peak geht. Man fand, daß die Segment-Mobilität den Wärmetransport im Polymer auf eine ambivalente Weise beeinflußt, in dem die Wärmeleit-fähigkeit entweder gesenkt oder angehoben wird.
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2.
Summary Isomerization of available amidinoyl isothiocyanates has been elaborated into a viable synthetic approach to sec. amine substituted tetrazolo[1,5-c]quinazolines. The method involves isomerization to quinazoline-4-thiones, their hydrazinolysis, followed by a nitrosation to give the title tetrazoloquinazolines. Infrared spectra of both solid samples and their solutions were used to assess the stability of the tetrazole ring.
Amidinoylisothiocyanate als Bausteine in der Synthese von kondensierten Heterozyklen. Tetrazoloazidoazomethine Tautomerie von substituierten Tetrazolo[1,5-c]chinazolinen
Zusammenfassung Die Isomerisierung von gut zugänglichen Amidinoylisothiocyanaten wurde zu einer synthetischen Methode für die durch sek. Amine substituierten Tetrazolo[1,5-c]chinazoline entwickelt. Die Methode beinhaltet Isomerisierung von Chinazolin-4-thionen, deren Hydrazinolyse und anschließende Nitrosierung. Die Stabilität des Tetrazolringes in den Tetrazolochinazolinen wurde aus den Infrarotspektren abgeschätzt.
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3.
Summary The microscale compositional homogeneity and distribution of boron as a major constituent of borosilicate glass has been examined using thermal neutron activation with alpha track counting. In contrast to most other methods capable of detecting boron, large sample areas have been microscopically characterized. Applicability to compositional profiling of boron within small samples has been demonstrated as well with examples of optical fibers.
Mikroskopische Homogenität und durchschnittliche Zusammensetzung von Borsilikat- Gläsern
Zusammenfassung Die Homogenität von Borsilikatglas sowie die Verteilung des Bors wurde unter Verwendung thermischer Neutronenaktivierung und Alphateilchenzählung untersucht. Im Gegensatz zu den meisten anderen Borbestimmungsmethoden wurden große Probenbereiche mikroskopisch charakterisiert. Die Eignung dieses Verfahrens wurde sowohl für kleine Probenmengen erwiesen wie auch für optische Fasern.
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4.
A new synthesis has been described for coloured dihydrofurylium salts of the hemicyanine type based on the reaction of 2,2,5-trisubstituted 3-benzoyl-methylidene-2,3-dihydrofurans with organomagnesium or organolithium compounds, tertiary aromatic amines or 1,1-diarylethylenes.
Eine neue Synthese von DihydrofuryliumfarbsalzenVorläufige Mitteilung
Zusammenfassung Es wurde eine neue Synthese für Dihydrofuryliumfarbsalze beschrieben. Die Synthese gründet sich auf die Reaktion von 2,2,5-trisubstituierten 3-Benzoylmethyliden-2,3-dihydrofuranen mit den Magnesium- bzw. Lithiumorganischen Verbindungen, tertiären aromatischen Aminen oder unsymmetrischen Diarylethylenen.
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5.
Summary Two isotachophoretic systems for the determination of biomass degradation products are described, by means of which the separation of 10 acidic and 4 phenolic components has been achieved in the nanomol range. Detection was carried out by conductivity measurement; as regards the phenolic compounds, also the UV absorption at 254 nm was recorded. Apart from reference samples, an alkaline degradation solution was tested in order to point out the scope of application in the analysis of biomass.
Analyse von sauren und phenolischen Biomasse-Abbauprodukten durch Isotachophorese
Zusammenfassung Zwei isotachophoretische Analysensysteme zur Erfassung von Biomasseabbauprodukten werden beschrieben, mit deren Hilfe Trennungen von 10 sauren Komponenten einerseits, 4 phenolischen andererseits im Nanomolbereich durchgeführt wurden. Die Detektion erfolgte dabei durch Messung der Leitfähigkeit; bei den phenolischen Verbindungen wurde zudem die UV-Absorption bei 254 nm aufgezeichnet. Neben den Referenzproben wurde auch eine alkalische Abbaulösung untersucht, um die Einsatzmöglichkeiten in der Biomasseanalytik aufzuzeigen.
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6.
Zusammenfassung Der teilweise sehr niedrige Gehalt an freiem Silicium in den Siliciumcarbid-Hüllschichten beschichteter Kernbrennstoffteilchen für einen Hochtemperatur-Reaktor sowie die geringe Probenmenge machte eine Modifizierung des BestimmungsVerfahrens nach DIN 51075 erforderlich.Die Apparatur wurde stark verkleinert. Die Bestimmung des Wasserstoffs, der bei der Umsetzung des freien Siliciums mit Natronlauge entsteht, wurde von der volumetrischen Methode auf die sehr viel empfindlichere Messung mit der Wärmeleitfähigkeitszelle umgestellt. Aufgrund der Eichmessungen mit Eichhähnen sowie Blindwertmessungen wurde eine Nachweisgrenze von 100 ppm für die Probeneinwaage von 100 mg erreicht. Diese Bestimmungsmethode ist bei entsprechend niedrigen Probeneinwaagen auch für die Bestimmung sehr hoher Gehalte von freiem Silicium geeignet.
Micro determination of free silicon in silicon carbide
Summary The in part very low content of free silicon in the silicon carbide claddings of nuclear fuel particles for a high-temperature reactor, as well as the small sample quantity, made it necessary to modify the method of determination according to DIN 51075.The apparatus has been considerably scaled down. The determination of hydrogen arising during the conversion of free silicon with caustic soda lye has been changed from the volumetric method to much more sensitive measurements with a thermal conductivity cell. By means of calibration measurements with calibration volumes, and also blank value measurements, a detection limit of 100 ppm was achieved for the weighed sample quantity of 100 mg. With correspondingly low weighed sample quantities, this determination method is also suitable for determining very high contents of free silicon.
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7.
The thermal expansivity of 1-hexanamine has been determined as a function of pressure up to 400 MPa over the temperature range from 303 to 453 K. Measurements were performed in a pressure-scanning calorimeter by the stepwise technique. The compressibility as a function of pressure at 303 K was determined using the technique described before. The molar volume under atmospheric pressure was determined from the density measurements with a Paar instrument. From both the molar volume as a function of pressure at 303 K and the thermal expansivities the effects of pressure on the isobaric heat capacity were determined over the whole pressure and temperature range under study.
Zusammenfassung Im Temperaturbereich 303–453 K wurde bis zu einem Druck von 400 MPa die Wärmeausdehnung von 1-Hexanamin als eine Funktion des Druckes ermittelt. Die Messungen wurden in einem Druck-Scanning Kalorimeter durch schrittweises Vorgehen ausgeführt. Unter Anwendung derselben Technik wurde bei 303 K die Kompressibilität als eine Funktion des Druckes ermittelt. Das molare Volumen bei atmosphärischem Druck wurde aus Dichtemessungen mit einem Paar-Instrument bestimmt. Aus dem molaren Volumen als eine Funktion des Druckes bei 303 K und den Wärmeausdehnungen wurde der Einfluß des Druckes auf die isobare Wärmekapazität über den gesamten untersuchten Druck- und Temperaturbereich bestimmt.
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8.
The synthesis of nine Zn(II) salicylideneamino acid complexes is reported. The structures of the complexes have been investigated by chemical analyses, electronic and infrared spectra, as well as molar conductance measurements. The apparent complex formation constants have been determined.
Synthese und Eigenschaften von Zn(II)-Salicyliden-Aminosäure-Komplexen
Zusammenfassung Es wird die Synthese von neun Zn(II)-Salicylidenaminosäurekomplexen berichtet. Die Struktur der Komplexe wurde mittels chemischer Analyse, den Elektronen- und IR-Spektren und auch aus Leitfähigkeitsmessungen ermittelt. Die effektiven Komplexbildungskonstanten wurden ebenfalls bestimmt.
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9.
The thermal degradation of hydrocarbon elastomers and polychloroprene in the presence of silica, clay, precipitated calcium carbonate and carbon black has been studied using dynamic thermogravimetry. The influence of fillers on degradation parameters of elastomers and activation energy was discussed.
Zusammenfassung Mittels DTG wurde der thermische Abbau von Kohlenwasserstoffelastomeren und Polychloropren in Gegenwart von Siliziumdioxid, Tonerde, gefälltem Calciumcarbonat und Ruß untersucht. Weiterhin wurde der Einfluß der Streckmittel auf den Abbau der Elastomere und auf die Aktivierungsenergie besprochen.
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10.
Zusammenfassung Wir haben den Viskositätseffekt von Farbkupplern mit verschiedener chemischer Struktur in Lösungen verschiedener Gelatinesorten untersucht. Wir haben die kritische Konzentration der Mizellbildung bestimmt. Es wurde außerdem studiert, wie Farbkupplerkonzentration, pH-Wert, lonenkonzentration und die Gelatinemodifizierung auf den Viskositätseffekt wirken. Es wurde festgestellt, daß die Viskosität der Gelatinelösung unter der Wirkung der Erhöhung von Farbkupplerkonzentration so lange zunimmt, bis die Farbkupplerkonzentration die kritische Konzentration der Mizellbildung erreicht. Oberhalb des KMK-Wertes assoziieren die Kohlenwasserstoffketten der Farbkupplermoleküle mit einander; demgemäß nimmt die Viskosität ab.Wenn die Aminogruppe einer normalen (geääschten) Gelatine durch Phthalsäure- bzw. Essigsdureanhydrid azylisiert wurde, dann tritt eine beträchtliche Viskositätsabnahme in den Farbkuppler-Gelatine-Systemen (wässerige Lösungen) im Vergleich mit den Systemen, die die ursprüngliche (nicht azylisierte) Gelatine enthalten, ein. Das Ausmaß der Viskositätsabnahme wird vom Azylisierungsmittel, ferner von der chemischen Struktur des Farbkupplers bestimmt.
Summary The study deals with the viscosity effect of colour couplers of various chemical structures in solution of gelatine of various types. We have examined the critical concentration of micellforming (CMC). It has been examined besides the influence of parameters as the conc. of the couplers, pH, ionic strength, the modification of the gelatine etc. It has been established that the viscosity of the gelatine solution containing the coupler rises with the concentration of the coupler as long as the CMC-point of the coupler is arrived. Above the CMC-point associate the long hydrocarbon chains of the coupler molecules with each other and therefore the compactness of the associates increases. According to this viscosity decreases.With gelatines acylated by phthalic-resp. acetic anhydride the viscosity effect diminishes compared to the systems which contain unmodified gelatine. The diminution of the effect depends on the chemical structure of the acylating compound resp. the colour coupler.
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11.
Summary The applicability of a series of synthetic standards for laser local analysis of refractories has been determined on the basis of 4 criteria: homogeneity, equality of the form and size of the craters formed by the laser beam, densities and plasma clouds. The validity of these criteria has been checked by comparison of the results received by electrone microprobe area scanning and by shooting the same places with a laser beam and reading the results with the help of synthetic standards.
Kriterien zur Anwendbarkeit synthetischer Standards für die Laser-Spektralanalyse von feuerfesten Materialien
Zusammenfassung Die Anwendbarkeit von synthetischen Standards für die Laser-Lokalanalyse von feuerfesten Materialien wurde auf Grund von 4 Kriterien beurteilt: Homogenität, Gleichheit von Form und Größe der vom Laserstrahl verursachten Krater, Dichten und Plasmawolken. Die Gültigkeit dieser Kriterien wurde durch Vergleich der erhaltenen Ergebnisse mit den mit Hilfe der Elektronenmikrosonde erzielten Resultaten geprüft.
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12.
Summary To identify and determine amounts above 10–10 mole of such substances as thiols, dithiocarbamates and thioureas in organic solvents, the use of an alcoholic solution of tetramercurated fluorescein (TMF) with oxine or prominal has been suggested. The determination is based on the displacement of oxine or prominal from their complexes with TMF and recording the change in fluorescence. The fluorescence of TMF complexes relative to the prominal complex as reference has been established for aqueous and organic solvent media. Fluorimetric titration with TMF-oxine and TMF-prominal is illustrated by determination of butanethiol in chloroform and thiomalic acid in hexanol.
Zusammenfassung Zum Nachweis und zur Bestimmung von Thiolen, Dithiocarbamaten, Thioharnstoffderivaten und ähnlichen Verbindungen in organischen Lösungsmitteln wird die Verwendung einer alkoholischen Lösung von tetramercuriertem Fluoreszein (TMF) mit Oxin bzw. mit Prominal vorgeschlagen. Die Bestimmung beruht auf der durch Dekomplexierung verursachten Fluoreszenzänderung. Die Fluoreszenz von TMF-Komplexen wurde mit der von Prominalkomplexen in Wasser und in organischen Lösungsmitteln verglichen. Als Beispiel für fluorimetrische Titrationen mit TMF—Oxin wurde die Bestimmung von Butanthiol in Chloroform, für die Titration mit TMF—Prominal die Bestimmung von Thioäpfelsäure in Hexanol beschrieben. Der Schnittpunkt zweier Geraden zeigt den Endpunkt an.
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13.
Summary A systematic study of the dependence of acid-base stoichiometric constants on the ionic strength has been carried out for the aminoacidL-valine in ClK and BrK solutions. The observed dependence has been interpreted by using Guggenheim, Scatchard and Pitzer models for the activity coefficients of the species involved in the equilibria.
Die Abhängigkeit von Gleichgewichtskonstanten desL-Valin von der Ionenstärke entsprechend den Modellen von Guggenheim, Scatchard und Pitzer
Zusammenfassung Es wurde anL-Valin in KCl- und KBr-Lösungen eine systematische Studie der Abhängigkeit der Säure-Base-Stöchiometrie von der Ionenstärke durchgeführt. Die beobachteten Abhängigkeiten wurden aufgrund der nach den Modellen von Guggenheim, Scatchard und Pitzer erhaltenen Aktivitätskoeffizienten der an den Gleichgewichten beteiligten Spezies interpretiert.
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14.
Summary The rate of thinning of foam films of aqueous solutions of valeric and caproic acids is studied. Substantial deviations from Reynolds' equation have been obtained which correspond to the previous theoretical prediction. The higher rate of thinning of the films is considered to be due to the effect of surface diffusion. From the experimental data and the theory the order of magnitude of the surface diffusion coefficient for these systems has been estimated.
Zusammenfassung Die Verdünnungsgeschwindigkeit von Schaumfilmen aus wäßrigen Lösungen der Valerian- und Capronsäure wurde erforscht. Bedeutende Abweichungen von der Reynolds' Gleichung, die der theoretischen Vorhersagung entsprechen, wurden festgestellt. Die erhöhte Verdünnungsgeschwindigkeit wurde als Folge der Oberflächendiffusion betrachtet. Die Größenordnung der Koeffizienten der Oberflächendiffusion dieser Systeme wurde aus den experimentellen Werten und der Theorie berechnet.
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15.
Corrosion of iron in 2MHNO3 has been studied by the electrochemical polarization and weight loss measurements. The effect of some thiophene derivatives has been investigated. The results show that the inhibitors under consideration, influencing both the cathodic and anodic process, are adsorbed on the metal surface in molecular form. They do not change the mechanism of the reaction between iron and nitric acid, but decrease its rate. This effect is controlled by the values of their dipole moments. The weight loss technique also gave the same order of inhibition efficiency of the tested inhibitors.
Der Einflu einiger Thiophen-Derivate auf die Korrosion von Eisen in salpetersauren Lösungen
Zusammenfassung Es wurde die Korrosion von Eisen in 2M HNO3 mittels Messungen der elektrochemischen Polarisation und des Gewichtsverlustes untersucht. Dabei wurde der Einfluß einiger Thiophenderivate überprüft. Die Ergebnisse zeigen, daß die Inhibitoren, die den kathodischen und den anodischen Prozeß beeinflussen, an der Metalloberfläche in molekularer Form adsorbiert werden. Dabei wird der Reaktionsmechanismus der Reaktion zwischen Eisen und Salpetersäure nicht geändert, es wird jedoch die Geschwindigkeit herabgesetzt. Dieser Effekt ist mit den Dipolmomenten korrelierbar. Die Gewichtsverlustmessungen ergaben übereinstimmende Resultate.
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16.
Summary The solubilization of Orange OT in aqueous solutions of alkyl-substituted ammonium salts of polystyrenesulfonic acid has been studied. It has been found that the solubilizing power of polyelectrolytes increases with the increase of the carbon atom number of alkyl groups of counter-ions. It is suggested that the phenomenon originates from the increased hydrophobic nature of polyelectrolytes due to counter-ion binding.
Zusammenfassung Es wurde die Solubilisation von Orange OT in wässerigen Lösungen alkylsubstituierter Ammoniumsalze von Polystyrolsulfonsäure untersucht. Es wurde gefunden, daß die Wirksamkeit zur Solubilisation von Polyelektrolyten mit der Zunahme der Kohlenstoffatomzahl der Alkylketten der Gegenionen steigt. Die experimentellen Ergebnisse deuten darauf hin, daß die Erscheinung durch die zunehmende hydrophobe Eigenschaft von Polyelektrolyten infolge der Gegenionenbindung verständlich ist.
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17.
Summary The matrix effects in the determination of the main components of dolomite by flame emission (Na, K) and atomic absorption spectrometry (Ca, Mg, Fe, Mn) have been examined according to the methodology based on the theory of design of experiments. The influence of some auxiliary compounds added to a sample solution has been investigated. The determination of Fe and Mn proved to be specific. The matrix effect has been eliminated in the determination of K by adding a mixture of NaCl and H3PO4, in the determination of Na by KCl spectral buffer, in the determination of Mg by NaCl buffer and in the case of Ca by SrCl2 as a spectral buffer.
Untersuchung über den Matrixeffekt bei der Bestimmung der Hauptbestandteile von Dolomit durch Atomemissions- und -absorptionsspektrometrie
Zusammenfassung Mit Hilfe methodisch geplanter Versuche wurde der Einfluß der Matrix auf die Bestimmung von Na und K (Emission) sowie Ca, Mg, Fe und Mn (Absorption) untersucht. Ebenso wurde der Einfluß verschiedener Zusätze geprüft. Die Bestimmung von Fe und Mn erwies sich als spezifisch. In den anderen Fällen konnte die Matrixstörung durch folgende Zusätze behoben werden: Gemisch von NaCl und H3PO4 für K, KCl für Na, NaCl für Mg, SrCl2 für Ca.
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18.
Thermal decomposition of ammonium cerium sulphate has been studied by differential scanning calorimetry and thermogravimetry. The results show that the material decomposes in five steps in the temperature region 364–1116 K in oxygen. Based on the thermal data, elemental analysis and magnetic susceptibility measurements, sequence of decomposition has been established. The final product has been identified as CeO2 by X-ray diffractometry. Ammonium cerium sulphate and the products of the first and the final transitions contain cerium ion in 4+ oxidation state, while the three intermediate phases have cerium ion in 3+ oxidation state. From the non-isothermal DSC studies, kinetic parameters have been computed. The isothermal data show that the dehydration process follows Ginstling-Brounshtein mechanism, while the next three steps are governed by Mampel's unimolecular law of random nucleation.
Zusammenfassung Mittels DSC und TG wurde die thermische Zersetzung von Ammoniumzersulfat untersucht. Die Ergebnisse zeigen in Sauerstoff einen fünfstufigen Zersetzungsprozeß im Temperaturbereich 364–1116 K. Ausgehend von den thermoanalytischen Angaben, der Elementaranalyse und den Messungen der magnetischen Suszeptibilität wurde eine Sequenz für die Zersetzung erstellt. Das Endprodukt wurde mittels Röntgendiffraktion als CeO2 identifiziert. Ammoniumzersulfat und die Produkte des ersten und des letzten Überganges enthalten Zerionen mit der Oxydationsstufe +4, während in den drei Zwischenschritten Zerionen mit der Oxydationsstufe +3 vorkommen. Anhand der nichtisothermen DSC-Untersuchungen wurden die kinetischen Parameter berechnet. Die isothermen Angaben zeigen, daß der Dehydratationsprozeß einem Ginstling-Brounstein Mechanismus folgt, während die folgenden drei Schritte durch das Mampelsche unimolekulare Gesetz der Randomkeimbildung bestimmt werden.
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19.
The correlation between the enthalpies of formation of alkali metal and alkaline earth metal borates and the composition of the vapor in equilibrium with their melts is considered. The thermal stabilities of the studied borates have been estimated. A method is suggested for determination of the relative composition of the vapor over borate melts on the basis of their enthalpies of formation.
Zusammenfassung Es wurde die Beziehung zwischen den Bildungsenthalpien von Alkali- (Erdalkali-)metallboraten und der Zusammensetzung der sich mit der Schmelze im Gleichgewicht befindlichen Gasphase betrachtet. Die thermische Stabilität der untersuchten Borate wurde geschätzt. Es wurde ein Verfahren entwickelt, die relative Zusammensetzung der Gasphase über Boratschmelzen auf Grund ihrer Bildungsenthalpien zu bestimmen.
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20.
Zusammenfassung Zur Berechnung der Standardabweichung bei der Emissionsspektralanalyse wurde eine Formel entwickelt, die den Zusammenhang der statistischen Meßfehler mit der Konzentration des untersuchten Elements angibt. Die Formel wurde am Beispiel der Emissionsflammenbestimmung von Strontium in wäßriger Lösung überprüft. Es ergab sich gute Übereinstimmung zwischen experimenteller und berechneter Standardabweichung.
Theoretical calculation of the dependence of the standard deviation in atomic emission spectral analysis on element concentration
Summary An expression has been derived for the dependence of the instrumental standard deviation in emission spectral analysis from the concentration of the element. The standard deviation of the flame emission determination of strontium has been calculated and theoretical and experimental data have been compared.
Die Arbeit ist im Institut für Kristallographie der Freien Universität Berlin während der wissenschaftlichen Dienstreise des Autors durchgeführt worden. Der Autor dankt Herrn Prof. Dr. H. Bradaczek, Dr. H. Labischinski und ihren Kollegen für die Hilfe und die nützlichen Diskussionen.  相似文献   

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