苯羟基化为苯酚新型催化剂

首次介绍了一种以ＨＺＳＭ－５为载体，以Ｌａ２Ｏ３为促进剂，采用浸渍法制成的Ｆｅ２Ｏ３－Ｌａ２Ｏ３／ＨＺＳＭ－５新型催化剂，在常压，反应温度为３００℃条件下，以Ｈ２Ｏ２为氧化剂使苯羟基化为苯酚，取得了苯的最高转化率和苯酚的选择性分别达到４０．２％和９４．０％的结果。     

C12A7-MgO催化剂上的生物油裂解制氢

Catalytic steam reforming of condensable vapors, i.e. bio-oil, derived from pyrolysis of biomass is an important process for hydrogen production, which is expected to form renewable and clean energy. The generation of hydrogen from bio-oil was investigated from 250 to 750 ℃ by a MgO mixed C12A7-O-(C12A7-MgO) catalyst in a fixed-bed micro-reactor. The hydrogen yield on C12A7-MgO was about 44% at 750 ℃. It is found that both the catalytic activity and catalysis life are improved by doping MgO. The XRD results show that the C12A7 structure of the positively charged lattice framework remains in the C12A7-MgO catalyst.     

One-Step Hydroxylation of Benzene to Phenol Induced by Glow Discharge Plasma in an Aqueous Solution

Direct phenol synthesis from benzene in aqueous solution where water was used as the oxidant through glow discharge plasma (GDP) process was described for the first time. The effect of pH, ferrous and cupric ions on the phenol yield and selectivity was examined. Phenol yield of 8.3% and selectivity of 81% has been achieved.     

微孔晶体材料C12A7-Cl-的表面氯负离子发射性能和机理

利用飞行时间质谱(TOF-MS)观测到氯负离子从合成的微孔晶体材料C12A7-Cl-(11CaO·7Al2O3·CaCl2)表面发射出来, 详细研究了C12A7-Cl-的发射特性, 包括发射强度分支比、温度效应、电场效应和表观活化能. 在我们的检测范围内从C12A7-Cl-表面发射的离子中绝大部分是氯负离子(最大强度分支比为98%), 此外还有弱的氧负离子和电子发射. 各种离子的绝对发射电流强度都随着表面温度升高或引出电场强度的增加而显著增强, 随着引出电场强度从200增加到1200 V·cm-1, 氯负离子发射的表观活化能从180.9 kJ·mol-1减小到110.0 kJ·mol-1. 氯负离子和C12A7-Cl-表面之间的结合能大约是228 kJ·mol-1. 研究了氯负离子的发射稳定性, 并且应用一种电化学注入法, 以获得持续的氯负离子发射. 基于上述实验还讨论了氯负离子的形成和发射机理. 目前的方法可望被用于发展氯负离子储存/发生器.     

C12A7-Mg催化剂水蒸汽重整生物油、石脑油和CH4制氢

Hydrogen production by catalytic steam reforming of the bio-oil, naphtha, and CH4 was investigated over anovel metal-doped catalyst of (Ca24Al28O64)4+￠4O-/Mg (C12A7-Mg). The catalytic steam reforming wasinvestigated from 250 to 850 ±C in the ˉxed-bed continuous °ow reactor. For the reforming of bio-oil, theyield of hydrogen of 80% was obtained at 750 ±C, and the maximum carbon conversion is nearly close to95% under the optimum steam reforming condition. For the reforming of naphtha and CH4, the hydrogenyield and carbon conversion are lower than that of bio-oil at the same temperature. The characteristics ofcatalyst were also investigated by XPS. The catalyst deactivation was mainly caused by the deposition ofcarbon in the catalytic steam reforming process.     

溶胶-凝胶法制备多孔晶体材料C12A7-C1~-

利用溶胶-凝胶法制备了多孔晶体材料C12A7-Cl~-(Ca_(12)Al_(14)O_(32)Cl_2),制备凝胶的原料是四水合硝酸钙、九水合硝酸铝、氯化钙、尿素和乙二醇.混合溶液经过搅拌2-3 h形成溶胶,再经350℃热处理后形成凝胶体,最终在流动氩气气氛中1000℃烧结后得到材料.用X射线衍射,场发射扫描电子显微镜,热重分析,电子顺磁共振和离子色谱等方法表征合成的C12A7-Cl~-多孔晶体材料.结果表明,利用溶胶.凝胶法成功地生成了C12A7结构,氯负离子是材料中存储的主要负离子.此外,从C12A7-Cl~-晶体材料表面发射的氯负离子也被飞行时间质谱观测到.上述结果说明溶胶-凝胶法可被用于制备C12A7-Cl~-晶体材料.     

C12A7-O-纳米材料的制备及抗菌活性

利用溶胶-凝胶法制备了C12A7-O-{[Ca24Al28O64]4+·4(O-)}纳米材料. 采用X射线衍射、电子顺磁共振及透射电子显微镜等手段对制备的材料进行了表征. 结果表明, 在最佳焙烧条件(1150 ℃, 6 h)下制备的材料平均粒径为74 nm, 并具有晶胞参数为(1.199±0.004) nm的C12A7(Ca12Al14O33)笼状结构, 材料内包含浓度高达1.2×1020 cm-3的氧负离子(O-). 初步研究结果表明, 合成的C12A7-O-纳米材料具有良好的广谱抗菌作用.     

VOx/SiO2-Al2O3催化剂催化苯羟基化制苯酚

以硅溶胶为硅源、偏铝酸钠为铝源及环己胺合成SiO2-Al2O3复合氧化物,并采用水热合成法合成了VOx/SiO2-Al2O3催化剂。采用XRD、SEM、TEM、XPS、NH3-TPD、N2物理吸/脱附等手段对此催化剂和复合氧化物微观结构进行表征分析。由表征结果可知钒活性中心能够高分散于此复合氧化物表面,VOx/SiO2-Al2O3催化剂呈现层片积雪状;当钒的含量为4%时,催化剂中V4+含量最大且总酸量契合于此反应所需要的催化酸环境。探究了4%VOx/SiO2-Al2O3催化剂对苯羟基化制苯酚反应的催化性能,结果表明：基于高分散活性中心、V4+含量最大及载体酸性环境等优点而表现出良好的催化性能,苯转化率为48.1%,苯酚选择性为99.6%。     

溶胶-凝胶法制备多孔晶体材料C12A7-Cl-

利用溶胶-凝胶法制备了多孔晶体材料C12A7-Cl- (Ca12Al14O32Cl2), 制备凝胶的原料是四水合硝酸钙、九水合硝酸铝、氯化钙、尿素和乙二醇. 混合溶液经过搅拌2-3 h形成溶胶, 再经350 ℃热处理后形成凝胶体, 最终在流动氩气气氛中1000 ℃烧结后得到材料. 用X射线衍射, 场发射扫描电子显微镜, 热重分析, 电子顺磁共振和离子色谱等方法表征合成的C12A7-Cl-多孔晶体材料. 结果表明, 利用溶胶-凝胶法成功地生成了C12A7 结构, 氯负离子是材料中存储的主要负离子. 此外, 从C12A7-Cl-晶体材料表面发射的氯负离子也被飞行时间质谱观测到. 上述结果说明溶胶-凝胶法可被用于制备C12A7-Cl-晶体材料.     

羟基磷酸铜催化剂催化羟化苯酚动力学研究

利用初始反应速率动力学方法研究以过氧化氢为氧化剂.羟基磷酸铜为催化剂催化氧化苯酚的动力学.对催化剂的用量、过氧化氢和苯酚浓度以及温度的影响进行了仔细研究.反应物和催化剂对该反应都是一级的,表观活化能为12kJ/mol.在考虑到所有的吸附平衡后.给出了相应的动力学公式.     

热塑性酚醛树脂的13C NMR表征

采用一种新型环保工艺合成了热塑性酚醛(phenol novolac,PN)树脂,并采用13C NMR方法对其分子结构进行了分析,由谱图中各峰积分值定量计算出了o-o、o-p、p-p结构、支化结构、游离苯酚和醚键等其它结构所占比例分别约为19.42%、46.21%、22.32%、3.13%、4.24%和4.69%。与常规工艺生产的PN相比并无大的变化,但新型工艺从根本上解决了常规工艺带来的高浓度含苯酚废水污染的问题。研究发现催化剂浓度的提高可以减少支化结构的产生,反应温度的提高有利于o-o结构的生成,随着反应时间的延长,o-o、o-p、p-p3种结构增多。     

Direct Hydroxylation of Benzene to Phenol by Cytochrome P450BM3 Triggered by Amino Acid Derivatives

The selective hydroxylation of benzene to phenol, without the formation of side products resulting from overoxidation, is catalyzed by cytochrome P450BM3 with the assistance of amino acid derivatives as decoy molecules. The catalytic turnover rate and the total turnover number reached 259 min⁻¹ P450BM3⁻¹ and 40 200 P450BM3⁻¹ when N‐heptyl‐l ‐proline modified with l ‐phenylalanine (C7‐l ‐Pro‐l ‐Phe) was used as the decoy molecule. This work shows that amino acid derivatives with a totally different structure from fatty acids can be used as decoy molecules for aromatic hydroxylation by wild‐type P450BM3. This method for non‐native substrate hydroxylation by wild‐type P450BM3 has the potential to expand the utility of P450BM3 for biotransformations.     

Na2O掺杂C12A7材料的结构及其抗菌性能

本文利用溶胶-凝胶方法制备了Na2O掺杂的C12A7(12CaO.7Al2O3-Na2O)材料,通过X-射线衍射(XRD)、电子顺磁共振(EPR)、电感等离子体耦合-原子发射光谱(ICP-AES)和飞行时间质谱(TOF-MS)研究了材料结构与性能。选用金黄色葡萄球菌和大肠杆菌为受试菌种,研究了C12A7-Na2O的抗菌性能。结果表明,Na2O掺杂对C12A7的晶体结构以及材料中的氧负离子的浓度没有显著的影响,且C12A7-Na2O材料具有较高的抗菌性能。利用扫描电镜(SEM)对杀菌前后的金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的菌体形态进行了观测,初步探讨了C12A7-Na2O的抗菌机理。     

掺杂Cs元素的微孔晶体材料C12A7的表征及负离子发射特性

利用浸渍CsI的方法在微孔晶体材料12CaO·7Al₂O₃ (C12A7)表面掺杂Cs元素并对其进行场发射扫描电镜、透射电子显微镜、X射线衍射以及电子顺磁共振的表征. 场发射扫描电镜以及透射电子显微镜的结果均证实CsI沉积在C12A7的表面; X射线衍射证明C12A7的结构并没有被破坏; 电子顺磁共振谱说明了浸渍后C12A7中的O^-和O₂^-浓度也无明显变化. 将浸渍后的同原始的C12A7进行比较发现, 掺杂样品在结构和存储特性上均无明显变化. 此外, 对该材料的发射性能与温度和引出场的关系也进行了研究与分析. 结果表明: 浸渍CsI至C12A7表面不仅降低了氧负离子的发射温度, 还大幅增强了发射强度; 氧负离子发射增强的主要原因归结于浸渍CsI后其表观活化能的降低.     

C9H12+·侧链分解反应机理的理论研究

正苯丙烷正离子的分解过程可以作为研究烷基苯正离子分解反应机理的原型。使用Gaussian98程序包,在B3LYP/6-311++G**基组水平上,C9H12+·分解反应系统的各反应被详细研究。用振动模式分析充分研究了各反应通道以确定过渡态,用电子布居分析讨论电子的分布并阐明反应机理。C9H12+·链反应可以由C-H键断裂而引发,但是有一个直接产生C8H9+ + CH3·的通道。     

C12-s-C12·2Br和C12En混合水溶液的胶团化行为

季铵盐二聚表面活性剂C12-s-C12@2Br(s=2、3、4、6)和非离子表面活性剂C12E10或C12E23在水溶液中生成混合胶团.其临界胶团总浓度cmcT值介于二元复配体系中各组分的临界胶团浓度和之间.当添加少量非离子型表面活性剂(在水溶液中的摩尔分数α2=0.1)时,混合胶团中C12E10或C12E23的摩尔分数均已超过0.35;随着溶液中非离子型表面活性剂含量的增大,混合胶团中逐渐以C12E10或C12E23成分为主.     

铁,钴,铜酞菁／Y型分子筛的制备,表征及催化苯酚羟化的研究

制备了铁，钴，铜酞菁／Ｙ型发子筛，利用元素分析，ＩＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ，ＴＧ、ＢＥＴ及ＸＲＤ确定了分子筛笼中铁，钴，铜酞菁化合物的生成及其晶体结构，考察了实验参数对苯酚的转化率及产物选择性的影响。     

Keggin结构稀土钼钒磷四元杂多配合物的合成,表征及苯酚？…

合成了５种通式为（ＮＨ４）１５「ＲＥ（ＰＭｌ９Ｖ２Ｏ３９）２」．ｘＨ２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ＾３＋,Ｃｅ＾３＋,Ｇｄ＾３＋,Ｙ＾３＋,Ｙｂ＾３＋）的稀土钼钒磷四元杂多配合物,并用ＩＲ,ＵＶ,ＸＲＤ,ＩＣＰ,ＴＧ－ＤＴＡ和ＣＶ等手段对其结构和性能进行了表征。催化活性实验表明,标题化合物对苯酚过化羟化制苯二酚反应有良好的催化活性。     

Keggin结构稀土钼钒磷四元杂多配合物的合成、表征及苯酚羟化制苯二酚的催化活性

合成了5种通式为(NH₄)₁₅[RE(PMo₉V₂O₃₉)₂]·xH₂O(RE=La³⁺,Ce³⁺,Gd³⁺,Y³⁺,Yb³⁺)的稀土钼钒磷四元杂多配合物,并用IR,UV,XRD,ICP,TG-DTA和CV等手段对其结构和性能进行了表征.催化活性实验表明,标题化合物对苯酚过氧化氢羟化制苯二酚反应有良好的催化活性.