高分子载体四氯化锡复合物催化剂(Ⅱ)——苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯共聚物-四氯化锡复合物

高分子载体催化剂的研究和开发日益受到重视。四氯化锡是一种常用的强Iewis酸,在空气中强烈水解而产生大量盐酸烟雾,保存和使用都不方便,我们曾将四氯化锡与聚苯乙烯交联白球反应制成了一种高分子载体催化剂,对酯化、缩醛、缩酮等有机反应有良好的催化性能,但它在反应中洗脱流失严重,重复使用性能很差,基本上是十种高分子保护型的载体催化剂。为了改善其稳定性,从而提高重复使用性能,我们合成了含有富电子基团的新高分子载体,使四氯化锡与载体中的富电子基团形成较稳定的复合物,使之既保持良好的催     

高分子载体Lewis酸催化剂:聚苯乙烯-四氯化锆复合物——制备及其在有机合成中的应用

功能高分子是高分子科学发展的一个十分活跃的领域.近年来,它在蛋白质、核酸的合成与分离、固定化酶、有机合成、相转移催化、高分子药物和高分子催化剂等许多方面都取得了广泛的应用和进展.高分子催化剂是功能高分子的一个重要部分,正因其具有独特的功能和优点而日益受到人们的重视.Sket和Neckers等人曾将BF_3和AlCl_3与聚苯乙烯反应制成高分子复合物,它对酯化、缩醛、缩酮等有机反应具有良好的催化作用.本文首次将易于水解的无水四氯化锆与聚苯乙烯反应,制成一种稳定的高分子载体Lewis酸催化剂,并证明它对缩醛、缩酮、酯化、成醚及付氏烷基化等有机合成反应具有很好的催化效能,并能重复使用多次.这是一种高效、方便、无污染、能再生的新型高分子催化剂.     

以高分子为载体的Lewis酸催化剂——苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯共聚物-四氯化钛复合物的制备及其在有机合成中的应用

均相催化剂的固载化和以高分子材料作为催化剂载体的研究及开发,近年来受到人们的的重视。Neckers和Sket等曾将极易水解的AlCl_3和BF_3分别与聚苯乙烯反应制成高分子载体催化剂,应用于缩醛、缩酮、酯化等反应,具有良好的催化效能。本文将在空气中极易水解的Lewis酸四氯化钛与苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物小球反应,制成了一种十分稳定的高分子载体Lewis酸催化剂,证明它对酯化、缩醛、缩酮等反应有较高的催化活性,并可重复使用、回收再生。由于它制备简单、操作方便、易于从反应体系中分离、无污染,因此具有良好的应用前景。     

高分子载体Lewis酸催化剂:苯乙烯、丙烯腈共聚物-四氯化钛复合物

高分子催化剂是功能性高分子的重要组成部分,是目前催化剂研究的方向之一,近年来发展很快。我们曾将在空气中强烈水解的Lewis酸四氯化钛与聚苯乙烯反应制备了一种比较稳定的复合物,它对酯化、缩醛、缩酮等有机反应具有良好的催化效能,也可作为α-甲基苯乙烯正离子聚合的有效催化剂,在室温下即可获得高分子量的聚合物。为了进一步改进其稳定性和重复使用性能,本文合成了一种苯乙烯与丙烯脂的共聚交联小球,然后与四氯化钦反应制成了一种更加稳定的高分子载体Lewis酸催化剂,它不但对醋化、缩醛、缩酮等有机反应有很高的催化活性,而且重复使用性能大为改善,是一种很有希望应用于实际的高分子催化剂。     

高分子载体Lewis酸催化剂:聚苯乙烯-三溴化硼复合物——Ⅰ.制备及其在有机合成中的应用

用交联聚苯乙烯白球与三溴化硼反应制成了一种十分稳定的复合物,其中含溴1.99%,相当于每克复合物小球含7.91×10~(-5)mol BBr_3。它对缩醛、缩酮、酯化等有机合成反应有较好的催化效能,还可重复使用,是一种制备简单、使用方便的新型高分子载体 Lewis 酸多相催化剂。     

高分子载体Lewis酸催化剂.聚苯乙烯-三溴化硼复合物I. 制备及其在有机合成中的应用

用交联聚苯乙烯白球与三溴化硼反应制成了一种十分稳定的复合物,其中含溴1.99%,相当于每克复合物小球含7.91x10[-5]mol BBr3。它对缩醛、缩酮、酯化等有机合成反应有较好的催化效能,还可重复使用,是一种制备简单、使用方便的新型高分子载体Lewis酸多相催化剂。     

高分子负载咪唑啉钯催化剂的合成及其对Heck反应的催化性能研究

以普通商品聚丙烯腈(PAN)为原料, 合成了四种功能基化的纤维高分子载体, 挑选出其中一种与金属钯盐反应合成出了高分子负载钯催化剂. 利用元素分析、红外光谱、原子吸收光谱、SEM及XPS等手段对其结构进行了表征. 研究了该催化剂对碘代苯与丙烯酸乙酯反应的催化性能及循环使用性能.     

钯-高分子载体催化剂对糠醛加氢液相反应的研究

以弱碱性苯乙烯系阴离子交换树脂[D392,-NH₂,D382,-NHCH₃,D301R,-NH(CH₃)₂],强碱性苯乙烯系阴离子交换树脂[201×7DVB,-NH⁺(CH₃)₃]和弱碱性环氧系阴离子交换树脂(701,-NH₂)为载体制备了3种钯-高分子载体催化剂.考察了反应条件、高分子载体的种类、钯含量和催化剂用量对糠醛催化加氢生成四氢糠醇反应及催化性能的影响.在体积分数为50%的乙醇-水溶液和水中对糠醛常压液相加氢反应,钯-高分子载体(阴离子交换树脂D392,-NH₂,D382,-NHCH₃)催化剂均可使糠醛的加氢反应转化率达100%,生成四氢糠醇的选择性达98%以上,而用金属钯为催化剂的转化率达70%以上,选择性达97%以上.同时用XPS分析了高分子载体催化剂的结构与催化加氢反应性能的关系.     

高分子路易斯酸催化剂—阳离子交换树脂四氯化锡复合物

大孔强酸性聚苯乙烯系阳离子交换树脂与SnCl_4在CS_2中反应可生成一种稳定的高分子路易斯酸催化剂.其制备简单、易分离.这种催化剂不怕水,对酯化、缩醛、缩酮、醚化及付氏烷基化反应具有较好的催化作用,且催化性能稳定,至少可重复使用10次.     

适用于酶包埋的高分子载体材料研究进展

固定化酶作为一种生物催化剂,它能在较为温和的反应条件下,高选择性,高效率地催化某些化学反应,并且不会对环境造成污染,本文对适用于酶包埋的高分子载体材料的制备,优缺点以及制备载体材料的优化方法做了较为详细的叙述,最后对这些高分子载体材料的发展前景进行了预测。     

高分子固载化Lewis酸催化剂——聚苯乙烯-三氯化铝/四氯化钛复合物

<正> 均相催化剂的固载化是目前催化剂研究方向之一。Skct等首次将BF_5和AlCl_3分别与苯乙烯反应制成高分子催化剂,对酯化、缩醛、缩酮等有机反应具有良好的催化作用。我们曾将四氯化钛与聚苯乙烯反应制成一种稳定复合物,有良好的催化效能。为了改进其重复使用性能,本文将等摩尔的AlCl_3,和TiCl_4的Lewis酸同时与聚苯乙烯交     

全氟磺酸钯树脂催化的芳基卤与烯烃或炔烃的反应

由于全氟离子交换树脂化学稳定性好, 因而在有机合成中已广泛地被用作独特优越的高分子载体。本文研究了其作为金属催化剂的载体, 对有机卤化物与烯烃或炔烃的反应进行催化, 催化效率较好, 而且反应后只需一步过滤就可把催化剂从反应体系中分离出来, 从而使反应产物更易纯化, 滤出的催化剂干燥后可以直接投入再次使用。     

可溶性高分子负载催化剂*

均相催化剂的负载化是解决催化剂分离与回收的一条有效途径,也是绿色化学研究的重要内容。可溶性高分子,尤其是树状大分子作为另一类催化剂载体近年来受到了越来越多的关注。通过选择合适的反应介质,可溶性高分子负载催化剂可以在均相条件下催化有机反应,反应结束后通过外加不良溶剂的固/液相分离、温度等调控的液/液相分离以及膜过滤等方法进行催化剂的分离与回收。本文概述了在可溶性高分子负载催化剂研究中取得的新进展,重点介绍了负载手性催化剂在不对称催化反应中的应用。     

高分子载体Lewis酸催化剂：聚乙烯咔唑-四氯化钛复合物

高分子载体催化剂具有许多独特的优点,是日益受到人们重视的研究新领域,发展很快.我们曾将在空气中强烈水解的Lewis酸四氯化钛与聚苯乙烯反应制成一种高分子复合物,它对酯化、缩醛、缩酮等有机反应有良好的催化效能,但溶剂洗脱严重,重复使用性能较差.为了进一步改进稳定性和重复使用性能以满足实际应用的需要,本文合     

高分子载体Lewis酸催化剂——四氯化碲-聚苯乙烯复合物

<正> 高分子催化剂作为功能性高分子的重要组成部分具有许多独特的优点和功能,是目前催化剂研究的发展方向之一,日益受到重视。 Neckers等将AlCl_3与聚苯乙烯反应制成的高分子载体催化剂,对酯化、缩醛等反应有较好的催化作用,我们也曾制备了一系列聚苯乙烯与强Lewis酸的复合物催化剂,如聚苯乙烯-五氯化锑复合物(Ps-SbCl_5)、聚苯乙烯-四氯化钛复合物(Ps-TiCl_4)、聚苯乙烯-四氯化锡复合物(Ps-SnCl_4)、聚苯乙烯-三氯化铁复合物(Ps-FeCl_3)等,它们具有较高的稳定性和良好的催化效能.为了研究弱Lewis酸与高分子载体的复合能力以及它们是否还具有催化活性,为了研究各种Lewis酸用高分子载体固载化的规律     

混合金属高分子催化剂及其催化加氢活性的研究

改变金属离子种类和高分子配位体的结构可以改变高分子金属催化剂的催化活性。本文作者在SiO_2为载体的聚乙烯醇缩对N,N-二甲氨苯甲醛—钯单金属高分子催化剂中引入少量第二种金属。离子形成混合金属高分子催化剂。研究结果表明,其中Co~(2+),Ni~(2+)及NaAc的引入对原催化剂具有较好的助催化效果,其中Ni~(i+)的引入使原单金属高分子催化剂对丙烯酸的催化加氢活性可提高75％,此外本文还对混合金属高分子催化剂的其他催化性能进行了研究。     

高分子载体Lewis酸催化剂——聚苯乙烯-三氯化铝/四氯化锡复合物

聚苯乙烯交联白球在氯仿中与三氯化铝和四氯化锡等摩尔混合物反应,制成了一种相当稳定的高分子载体双金属系Lewis酸复合物。该复合物对酯化、缩醛、缩酮、成醚等有机反应具有良好的催化效能,并可重复使用多次。     

双环烯部分氢化反应高效催化剂

烯烃催化氢化是研究得最彻底、也是应用最为广泛的一类催化反应。二烯和三烯烃部分氢化成单烯烃的反应在工业上是有吸引力的。目前,由于存在催化选择性不够理想以及产物与催化剂分离等问题,这一反应路线尚未为工业上所采用,但有很大的潜力。对于这类氢化反应,采用可溶性的小分子均相催化剂可得到较高的催化选择性,而传统的多相催化剂则选择性不好。H.Hirai等曾采用高分子保护过渡金属胶体催化剂,选择性和活性均较好,但也同样存在着类似于小分子均相催化剂的缺点,因而在工业应用上仍受到限制。 最近我们首次提出配位俘获法负载高分子保护过渡金属胶体合成多相金属催化剂的方法,即通过锚联在载体表面的配体与过渡金属胶粒表面原子间的配位作用,将高分子保护     

磺化聚氯乙烯的催化酯化作用

聚氯乙烯与氯磺酸反应合成了一种高分子催化剂,研究了它对羧酸和醇的酯化反应的催化活性,探讨了催化合成乙酸正丁酯的反应条件,并催化合成了乙酸、丙酸和丁酸的十一种酯,收率为82—92％。     

高分子固载化螯合钛酸酯的合成及酯化催化性能研究

将高分子载体聚苯乙烯二乙醇胺树脂与乙二胺钛酸二丁酯反应，制得高分子固载化螯合钛酸酯催化剂，并对其在高沸点酯的合成反应中的催化性能进行了研究，结果表明它具有良好的催化活性，易与产品酯分离，可以回收及重复使用。