Die Extraktion von Thorium (IV) mit einem Gemisch von 2-Thenoyltrifluoraceton und Tributylphosphat

Zusammenfassung Es wird die Verteilung von Th⁴⁺ behandelt zwischen der salpetersauren wäßr. Phase mit Ionenstärke 1m und der organischen Phase (Benzol), welche 2-Thenoyltrifluoraceton (HTTA) und Tributylphosphat (TBP) enthält, deren Summenkonzentration 0,1m nicht übertrifft. Es wurde festgestellt, daß Thorium in Form eines Komplexes der Zusammensetzung Th(TTA)₃NO₃ TBP extrahiert wird. Die Gleichgewichtskonstante der Komplexbildung ist 3,7·10³.

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Extraction of tetravalent thorium with solvent mixtures: 2-thenoyltrifluoroacetone and tributylphosphate

The distribution of Th⁴⁺ between diluted aqueous nitric acid of ion strength 1m and a benzene phase containing 2-thenoyltrifluoroacetone (HTTA) and tributylphosphate (TBP) of an overall concentration not exceeding 0.1m was studied. Thorium was found to be extracted as a complex having the composition Th(TTA)₃NO₃ TBP and a formation constant 3.7·10³.

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Mit 4 Abbildungen     

Verfeinerung der Kristallstruktur des Natriummetagermanats,Na2GeO3

Zusammenfassung Die Kristallstruktur des Natriummetagermanats, Na₂GeO₃, wurde mit dreidimensionalen Daten bis zu einemR-Wert von 4.4% verfeinert. Daraus ergab sich für die Metagermanatkette ein mittlerer Ge–O-Abstand von 1.836 Å für das Brückensauerstoffatom und von 1.713 Å für das terminale Sauerstoffatom. Der mittlere Na–O-Abstand beträgt 2.39 Å (KZ=5).

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Refinement of the crystal structure of sodium metagermanate, Na₂GeO₃

The crystal structure of sodium metagermanate, Na₂GeO₃, has been refined by three-dimensional data resulting anR-value of 4.4%. The mean Ge–O distances in the metagermanate chain were found to be 1.836 Å for the bridging oxygen atom and 1.713 Å for the terminal oxygen atom. An average value of 2.39 Å was calculated for the Na–O distance (c.n.=5).

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Mit 1 Abbildung     

Crystal structure of K3SbS4·4 1/2 H2O

Summary The crystal structure of K₃SbS₄·4 1/2 H₂O, monoclinic, P2₁/c-C ₅ ^2h ,a=12.732(3),b=7.720(2),c=13.928(4) Å, =90.19(1)°,V=1369.0(5) ų,Z=4, has been determined from X-ray single crystal data and refined by least-squares methods toR=0.031 for 3 024 reflections. The structure is built up from KS_{4 – 5}(H₂O)_{3 – 5} polyhedra and SbS₄ tetrahedra (Sb-S=2.327 Å) which are three-dimensionally linked. The water molecules are bonded to two or three K⁺ ions and form exclusively O-H ... S-type hydrogen bonds. One of the five crystallographically different water molecule sites is due to space limitations only half occupied.

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Die Kristallstruktur von K₃SbS₄·4 1/2 H₂O

Zusammenfassung Die Kristallstruktur von K₃SbS₄·4 1/2 H₂O, monoklin, P2₁/c-C ₅ ^2h ,a=12.732(3),b=7.720(2),c=13.928(4) Å, =90.19(1)°,V=1369.0(5) ų,Z=4, wurde mit Röntgen-Einkristalldaten bestimmt und für 3 024 Reflexe aufR=0.031 verfeinert. Die Kristallstruktur ist aus dreidimensional verknüpften KS_{4 – 5}(H₂O)_{3 – 5}-Polyedern und SbS₄-Tetraedern (Sb-S=2.327 Å) aufgebaut. Die Wassermoleküle sind an zwei bis drei Kaliumionen gebunden und bilden ausschließlich Wasserstoffbrücken des Typs O-H...S aus. Eine der fünf kristallographisch verschiedenen H₂O-Lagen ist aus Platzmangel nur zur Hälfte besetzt.

     

Crystal structure of LiFe3+(SeO3)2

Summary Single crystals of LiFe³⁺(SeO₃)₂ were prepared by hydrothermal synthesis. The crystal structure of LiFe³⁺(SeO₃)₂ is reported: tetragonal, space group I 2d,a=10.649(2) Å,c=9.959(2) Å,V=1129.4 ų,Z=8, 1268 unique reflections,R=0.037. The structure contains LiFeO₈ groups, built up by FeO₆ octahedra edgesharing with strongly distorted LiO₄ tetrahedra. These LiFeO₈ groups share corners with trigonal pyramidal SeO₃ groups to form a three dimensional network. The mean bondlengths are 1.994 Å, 2.006 Å and 1.699 Å for Li-O, Fe-O and Se(IV)-O, respectively.

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Die Kristallstruktur von LiFe³⁺(SeO₃)₂

Zusammenfassung Einkristalle von LiFe³⁺(SeO₃)₂ wurden auf hydrothermalem Weg dargestellt und ihre Kristallstruktur bestimmt: tetragonal, Raumgruppe I 2d,a=10.649(2) Å,c=9.959(2) Å,V=1129.4 ų,Z=8, 1268 unabhängige Reflexe,R=0.037. Kennzeichnend für die Atomanordnung sind LiFeO₈ Gruppen, die aus FeO₆ Oktaedern und mit ihnen kantenverknüpften, stark verzerrten LiO₄ Tetraedern aufgebaut sind. Diese LiFeO₈ Baueinheiten bilden, mit trigonal pyramidalen SeO₃ Gruppen über Ecken verbunden, ein dreidimensionales Netzwerk. Die Mittelwerte der Li-O, Fe-O and Se(IV)-O Abstände sind 1.994 Å, 2.006 Å und 1.699 Å.

     

Complexes of oxamic acid with Au(III) and Rh(III)

The preparation and some properties of the deprotonated complexes of oxamic acid with Au(III) and Rh(III) are reported. On the basis of analytical results, conductometric measurements, magnetic moments and spectral data (IR and UV-visible), a square planar structure is proposed for K[AuL(OH)₂] and octahedral for K₃[RhL ₃] 3H₂O (whereLH₂=oxamic acid).L ^2– acts as a bidentate, non-bridging ligand.

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Komplexe der Oxamidsäure mit Au(III) und Rh(III)

Zusammenfassung Es wird über die Darstellung und einige Eigenschaften von deprotonierten Komplexen der Oxamidsäure mit Au(III) und Rh(III) berichtet. Auf der Grundlage von analytischen Ergebnissen, Leitfähigkeitsmessungen, magnetischen Momenten und IR- und UV(vis)-spektroskopischen Daten wird für K[AuL(OH)₂] eine quadratisch planare und für K₃[RhL ₃] 3 H₂O eine oktaedrische Struktur vorgeschlagen (LH₂=Oxamidsäure).L ^2– reagiert als zweizähniger, nicht überbrückender Ligand.

     

Specific heat and phase transition of (Li1−xKx)2SO4 single crystals

A specific heat study of (Li_1–xK_x)₂SO₄ — LKS — mixed crystals has been made in a wide concentration rangex covering the temperature range 300–800 K. The phase diagram was determined. It is shown that a variation of the Li⁺:K⁺ concentration changes the critical behaviour of the specific heat. The results are discussed in terms of scattering mechanisms of energy carriers.

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Zusammenfassung Bei Temperaturen zwischen 300 und 800 K wurde für einen breiten Konzentrationsbereich für x die spezifische Wärme von (Li_1–xK_x)₂SO₄-Mischkristallen untersucht und das entsprechende Phasendiagramm erstellt. Es wurde gezeigt, daß eine Änderung des Verhältnisses Li⁺:K⁺ auch das kritische Verhalten der spezifischen Wärme verändert. Die Ergebnisse werden hinsichtlich von Sreuungsmechanismen der Energieträger diskutiert.

     

Extraktion der Seltenen Erden mit Tributylphosphat

Zusammenfassung Es wurde die Extraktion von Gd(NO₃)₃ und Yb(NO₃)₃ mitTBP in Abhängigkeit von der Nitrationenkonzentration untersucht. Nach der Methode vonFomin wurden die Stabilitätskonstanten für die Komplexe zwischen Metall und Nitration in der wäßr. Phase bestimmt. Auf Grund der Infrarotspektren von Ce(NO₃)₃·3TBP, Pr(NO₃)₃·3TBP, Gd(NO₃)₃·3TBP, Yb(NO₃)₃·3TBP und Lu(NO₃)₃·3TBP wurde gefunden, daß die Festigkeit der Bindung zwischen Metall und Phosphorylsauerstoff sich mit Erhöhung der Ordnungszahl vermindert. Durch Gegenüberstellen der Ergebnisse über die Komplexbildung in der wäßr. Phase einerseits und die Beständigkeit der Komplexe in der org. Phase andererseits kann man das Maximum der Kurve Verteilungskoeffizient/Ordnungszahl, welches bei niedriger Acidität auftritt, erklären.

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The extraction of Gd(NO₃)₃ and Yb(NO₃)₃ with tributyl phosphate (TBP) has been studied in dependence on the nitrate ion concentration. The metalnitrate ion complex stability constants in aqueous solution have been determined according to a method proposed byFomin. From the IR spectra of Ce(NO₃)₃·3TBP, Pr(NO₃)₃·3TBP, Gd(NO₃)₃·3TBP, Yb(NO₃)₃·3TBP and Lu(NO₃)₃·3TBP a decrease of the strength of the metal-phosphoryl oxygen bond with increasing atomic number was deduced. Comparison of the results of complex formation in aqueous solution with those of complex stability in organic solution provides a possibility to explain the maximum in the distribution coefficient/atomic number curve found at low acidities.

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Mit 2 Abbildungen     

Polarographie in 1,2-propandiolcarbonat, 1. Mitt.: Ionen der alkali- und erdalkalimetalle

Zusammenfassung Die Ionen der Alkali- und Erdalkalimetalle sowie von Ammonium wurden in 1,2-Propandiolcarbonat polarographisch untersucht; die Art der Grenzströme, die Diffusionsstromkonstanten, die Diffusionskoeffizienten, die Art der Abscheidungsvorgänge und die Halbwellenpotentiale gegen die gesättigte wäßrige Kalomelelektrode wurden bei 25,0^o in 0,1m-Lösungen von Tetraäthylammoniumperchlorat in 1,2-Propandiolcarbonat bestimmt. Alle untersuchten Ionen geben je eine klare Reduktionswelle mit diffusionsbedingtem Grenzstrom, wobei die Elektrodenreaktion an der tropfenden Quecksilberelektrode für Na⁺, K⁺, NH₄ ⁺, Rb⁺, Cs⁺, Sr²⁺ und Ba²⁺ reversibel, für Li⁺, Be²⁺, Mg²⁺ und Ca²⁺ irreversibel abläuft. Analytische Simultanbestimmungen von Natrium und Kalium bzw. Calcium, Strontium und Barium sind auf Grund der Lage der Halbwellenpotentiale möglich. Der Einfluß von Wasser ist bis zu 1% unmerklich.

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Polarographic investigations were carried out on alkali and alkaline earth metal ions, and on the ammonium ion, in propanediol-1,2-carbonate; the nature of the limiting currents, the diffusion current constants, the diffusion coefficients, the reversibility or irreversibility, and the half-wave potentials vs. aqueous saturated calomel electrode, were determined in 0,1m-solutions of tetraethylammonium perchlorate at 25.0^o. Each of the ions investigated exhibits a well defined reduction wave with diffusion-controlled limiting current; the electrode reactions are reversible for Na⁺, K⁺, NH₄ ⁺, Rb⁺, Cs⁺, Sr²⁺, and Ba²⁺, and irreversible for Li⁺, Be²⁺, Mg²⁺, and Ca²⁺. The simultaneous analytical determination of sodium and potassium as well as of calcium, strontium, and barium is possible. The influence of water up to 1% is neglegibly small.

     

Katalytische Reaktionen in der Spurenanalyse und Untersuchung ihrer Mechanismen. VII

Zusammenfassung Für die Bestimmung von Vanadinspuren eignet sich die Bromat-Ascorbinsäure-Reaktion vom Landolt-Typ, für die das Gesehwindigkeitsgesetz in folgender Form Gültigkeit hat: –d[BrO₃ ^–]/d=[BrO₃ ^– K ₁([(₆H₈O₆+K _v[v]+K ₂ [Br^–][H⁺]²). Die Verfasser bestimmten auf Grund der Daten für die Reaktionszeit der Landolt-Reaktion den Wert vonK ₁ und die Aktivierungsenergie der Bromat-Ascorbinsäure-Reaktion.K ₁=2,5·10^–/Mol^–1 · min^–1 (25° C) bzw. 15,408 Kcal/Mol.

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Catalytic reactions in trace analysis and investigation of their mechanisms. VII

Summary The bromate-ascorbic acid reaction of the Landolt type is suited to the determination of traces of vanadium. The velocity law is valid in the following form: –d[BrO₃ ^–]/d=[BrO₃ ^– K ₁([(₆H₈O₆+K _v [v]+K ₂[Br^–][H ⁺]²). Using the data for the reaction time of the Landolt-reaction, the authors determined the value ofK ₁ and the activation energy of the bromate-ascorbic acid reaction.K ₁=2.5 · 10^–2/mol^–1 · min^–1 (25° C) or 15.408 kcal/mol.

     

Ionenselektive Coated Glass-Elektroden

Zusammenfassung Na⁺-, K⁺-, NH ₄ ⁺ - und Ca²⁺ selektive coated glass-Elektroden wurden entwickelt, bei denen eine ionenselektive Carrier-PVC-Membran auf eine ionenselektive Glasschicht aufgebracht wird, die über einen Innenelektrolyten mit der Ableitelektrode in Verbindung steht. Die Selektivität wird durch die aufgebrachte Carrier-PVC-Membran bestimmt, die zusätzlich Weichmacher zur Optimierung der Eigenschaften enthält.

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Ion-selective coated glass electrodes

Summary Na⁺, K⁺, NH ₄ ⁺ and Ca²⁺ selective electrodes have been developed by coating the ion-selective glass layer with a carrier PVC membrane. The glass is in contact with the conducting electrode through an inner electrolyte. The selectivity is determined by the PVC membrane, containing neutral carriers or electrically charged ligands and additionally plasticizers for optimizing the properties.

Dir Arbeit wird vom Bundesministerium für Forschung und Technologie der Bundesrepublik Deutschland gefördert.Prof. Dr. W. Simon stellte freundlicherweise die synthetischen neutralen Carrier für Na⁺ und Ca²⁺ zur Verfügung.     

Ultraschalluntersuchungen über die Dimerisation von Essigsäure in Mischungen mit Tetrachlorkohlenstoff

Zusammenfassung Es werden die Geschwindigkeiten und Absorptionen des Ultraschalls für das System Essigsäure + Tetrachlorkohlenstoff bei 1 und 10 MHz für den Temperaturbereich 20–40°C gemessen und gemeinsam mit den Resultaten einer früheren Arbeit¹, welche bei 2 und 6 MHz durchgeführt wurde, ausgewertet. Die Auswertung folgt den Arbeiten vonFreedman ² sowieHerzfeld undLitovitz ³, berücksichtigt aber zusätzlich die beträchtlichen Abweichungen vom idealen Verhalten im pseudoternären System Essigsäure-Monomeres + Essigsäure-Dimeres + CCl₄. Aus den gemessenen Daten der Schallrelaxation in reiner Essigsäure wird das Relaxationsverhalten in der Mischung berechnet und mit der gefundenen verglichen. Die Übereinstimmung ist zufriedenstellend.

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Ultrasonic Investigations about the dimerisation of acetic acid in mixtures with carbon tetrachloride

Velocities and absorptions of ultrasonic sound have been measured for the system acetic acid + carbon tetrachloride at 1 and 10 Mc/s for the temperature range 20–40 °C. These results are evaluated together with the results of previous work¹ at 2 and 6 Mc/s. The evaluation follows the lines ofFreedman ², andHerzfeld andLitovitz ³, but takes into account the considerable deviations from ideal behaviour in the pseudoternary system acetic acid monomer + acetic acid dimer + carbon tetrachloride. From the measured data of the ultrasonic relaxation in pure acetic acid the relaxation behaviour of the mixture is calculated and compared with the observed one. The agreement is satisfactory.

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Mit 4 Abbildungen

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Herrn Univ.-Prof. Dr.H. Nowotny gewidmet.     

Die Löslichkeit der Übergangsphasen von Cadmiumferrit in Salpetersäure

Zusammenfassung Es wurde die Löslichkeit in 2n-HNO₃ von durch Sinterung eines Gemisches von CdO mit Fe₂O₃ bei 500°C bis 1100°C erhaltenen Präparaten untersucht. Es wurde eine gänzliche Auflösung des Cadmiums nach kurzen Lösezeiten für 700°C Glühtemperatur festgestellt. Oberhalb dieser Temperature fällt der Cd²⁺-Gehalt der Lösung langsam ab. Das Fe³⁺ geht in Lösung aus bei 700 bis 900°C geglühten Präparaten. Oberhalb 900°C fällt sein Gehalt in der Lösung merklich ab. Röntgenographisch wurde ein fortschreitender Ferritisierungsprozeß, von 700°C beginnend, festgestellt. Oberhalb 950°C tritt eine Ferritphase auf.

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Solubility of the transition phases of cadmium ferrite in nitric acid

Preparations, which where obtained by baking mixtures of CdO and Fe₂O₃ between 500 and 1100°C, where investigated in regard to their solubilities in 2n-HNO₃. Complete dissolution of Cd within short periods of time was observed for baking temperatures of 700°C. Above this temperature, the Cd²⁺-content of the solutions decreases slowly. Fe³⁺ dissolves out of preparations between 700 and 900°C. When heated above 900°, the Fe³⁺ content in solutions decreases. X-ray powder investigations showed a progressive process of ferrite formation, starting at 700°. Above 950°, a ferrite phase is formed.

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Mit 3 Abbildungen     

Nitrate ion association with La3+, Gd3+, and Dy3+

Using the solvent extraction method it was found that the stability constantsK ₁ ⁰ of the La, Gd, DyNO₃ ²⁺ complexes are 41, 39, 21, respectively. The change of stability constants ofLnNO₃ ²⁺ complexes in the lanthanide series was related to the change of the amount of inner sphere complexation.

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Zur Assoziation von Nitrationen mit La³⁺, Gd³⁺ und Dy³⁺

Zusammenfassung Mittels der Lösungsmittelextraktionsmethode wurden die Stabilitäts-konstantenK ₁ ⁰ von La, Gd und DyNO ₃ ²⁺ zu 41, 39 und 21 bestimmt. Der Unterschied der Stabilitätskonstanten derLnNO ₃ ²⁺ -Komplexe innerhalb der Lanthanidenserie wurde mit dem Wechsel der Inneren-Sphären-Komplexierung verknüpft.

     

Mean amplitudes of vibration for PMo12O40 3− and its fragments

Mean amplitudes of vibration () are calculated for all 80 distance types in PMo₁₂O₄₀ ^3–. The values are discussed and some of them compared with the corresponding values calculated for, five different fragments of the structure. Reasonable values (<0.12 Å at 298 K) are found even for extremely long distances, e.g. 0.078 Å at 298 K for the longest oxygen-oxygen distance (10.4 Å). The values for bonded distances as well as a number of nonbonded distances have comparable magnitudes in the fragments and the whole structure; in other cases the fragment values are substantially higher.

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Mittlere Schwingungsamplituden für PMo₁₂O₄₀ ^3– und Fragmente

Zusammenfassung Mittlere Schwingungsamplituden () für alle 80 Typen von Abständen in PMo₁₂O₄₀ ^3– wurden berechnet. Die Werte werden diskutiert und einige werden mit denen von fünf verschiedenen Fragmenten der untersuchten Struktur verglichen. Es wurden auch für extrem große Distanzen plausible -Werte (<0,12 Å bei 298 K) gefunden (z. B. 0,078 Å bei 298 K für die größte, O–O-Distanz 10,4 Å). Die, -Werte für Bindungslängen und auch für einige Abstände von nicht aneinander gebundenen Atomen weisen in den Fragmenten und in der Gesamtstruktur vergleichbare Größe auf; in anderen Fällen sind die Fragment-Werte allerdings bedeutend höher.

     

Crystal structure of synthetic Cu3SeO4(OH)4

Summary The crystal structure of synthetic Cu₃SeO₄(OH)₄ was determined by single crystal X-ray methods:a=8.382 (2) Å,b=6.087 (1) Å,c=12.285 (2) Å,V=626.8 ų,Z=4, space group Pnma,R=0.026,R _w =0.021 for 1255 independent reflections (sin / 0.8 Å^–1). The crystal structure is isotypic to that of the mineral antlerite, Cu₃SO₄(OH)₄. The copper atoms are Jahn-Teller distorted with Cu^[4+2]O₆ polyhedra forming triple chains along [010]. These chains are linked via SeO₄ tetrahedra and weak hydrogen bonds to a framework structure.

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Die Kristallstruktur von synthetischem Cu₃SeO₄(OH)₄

Zusammenfassung Die Kristallstruktur von synthetischem Cu₃SeO₄(OH)₄ wurde mittels Einkristall-Röntgenmethoden ermittelt:a=8.382 (2) Å,b=6.087 (1) Å,c=12.285 (2) Å,V=626.8 ų,Z=4, Raumgruppe Pnma,R=0.026,R _w =0.021 für 1255 unabhängige Reflexe (sin / 0.8 Å^–1). Die Kristallstruktur ist isotyp mit der des Minerals Antlerit, Cu₃SO₄(OH)₄. Die Kupferatome sind Jahn-Teller-verzerrt, die Cu^[4+2]O₆ Polyeder bilden Dreierketten entlang [010]. Diese Ketten sind über SeO₄-Tetraeder und schwache Wasserstoffbrücken zu einer Gerüststruktur verbunden.

     

The influence of different salting-out agents on the extraction of Ce,Eu, Gd,Tb using tri-n-butyl phosphate

The extraction enthalpies H ^o of Ce, Eu, Gd, Tb nitrates usingTBP in the presence of different salting-out agents in aqueous phase were determined. It was established that the extraction process is the most exothermic in the case of LiNO₃.

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Der Einfluß verschiedener Aussalzmittel auf die Extraktion von Ce, Eu, Gd und Tb mit Tri-n-butylphosphat

Zusammenfassung Es wurden die Extraktionsenthalpien H ^o von Ce-, Eu-, Gd- und Tb-Nitrat unter Verwendung vonTBP in Gegenwart verschiedener Aussalzmittel in wäßriger Phase bestimmt. Es wurde festgestellt, daß der Extraktionsprozeß im Fall von LiNO₃ am meisten exotherm verläuft.

     

Neutral carrier based silicone rubber membranes for H3O+, K+, NH4 + and Ca2+ selective electrodes

Summary Silicone rubber is a universal membrane matrix for neutral carrier based ion-selective electrodes. Carrier antibiotics as well as synthetic ionophores yield sensors with selectivities that are comparable or even higher than those of corresponding poly(vinyl chloride) (PVC) membrane systems. The permeability of silicone rubber membranes for gas molecules is about ten times higher than the permeability of PVC membranes. In contrast, the electrical conductivity is by a factor of 10–100 lower.

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Auf neutralen Carriern beruhende Silikongummimembran-Elektroden mit Selektivität für H₃O⁺, K⁺, NH₄ ⁺ und Ca²⁺

Zusammenfassung In ionenselektiven Elektroden auf der Basis von neutralen Carriern läßt sich Silikongummi als universelle Membranmatrix einsetzen. Entsprechende Sensoren sind sowohl mit ionenselektiven Antibiotika als auch mit synthetischen Carriern realisiert worden. Ihre Selektivitäten übertreffen teilweise jene von entsprechenden PVC-Membranen. Die Permeabilität der Silikongummimembranen für Gasmolekel ist ungefähr zehnmal höher als jene von PVC-Membranen. Andererseits ist die elektrische Leitfähigkeit um einen Faktor 10–100 niedriger.

     

The synthetic microporous tellurites Na2[Me 2(TeO3)3]·3H2O (Me=Zn,Co): Crystal structure,De- and rehydration,and ion exchange properties

Summary The crystal structure investigations of hydrothermally synthesized Na₂[Zn₂(TeO₃)₃]·3H₂O (NZT) and Na₂[Co₂(TeO₃)₃]·3H₂O (NCT) using single-crystal X-ray diffraction methods revealed a microporous framework structure of hexagonal symmetry with tubular channels running parallel to the c-axis (zemannite type). The statistically occupied sites of the Na⁺ ions and H₂O molecules within the channels as well as the channel dimensions indicate a possible zeolitic behaviour of the compounds. Thermoanalytical investigations ofNZT show an irreversible breakdown of the framework already atT=533 K caused by complete dehydration. A reversible rehydration was solely observed for partially dehydratedNZT (T493 K); a remarkable ion exchange rate from alkali-chloride solutions was observed only for Li⁺. Both the rehydration and the ion exchange properties are characterized by relatively long reaction times. The relatively poor zeolitic properties compared to typical zeolitic compounds could be related to the stereochemical activity of the lone-pair electrons of the Te⁴⁺ atoms which claim a certain volume within the channels and constrict the effective channel dimension to a free diameter of approximately 2.5 Å.

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Die synthetischen zeolithartigen Tellurite Na₂[Me ₂(TeO₃)₃]·3H₂O (Me=Zn, Co): Kristallstruktur, De- und Rehydratisierung und Ionenaustauschvermögen

Zusammenfassung Die Kristallstrukturuntersuchungen mittels Röntgen-Einkristalldiffraktionsmethoden von hydrothermal dargestelltem Na₂[Zn₂(TeO₃)₃]·3H₂O (NZT) und Na₂[Co₂(TeO₃)₃]·3H₂O (NCT) ergaben eine zeolithartige Gerüststruktur hexagonaler Symmetrie mit parallel zur c-Achse angeordneten röhrenartigen Kanälen (Zemannittyp). Die statistisch besetzten Punktlagen der Na⁺-Atome und H₂O Moleküle innerhalb der Kanäle wie auch die Kanaldimensionen selbst weisen auf mögliche zeolithische Eigenschaften der Verbindungen hin. Thermoanalytische Untersuchungen anNZT ergaben einen irreversiblen Zusammenbruch der Gerüststruktur bereits beiT=533 K durch vollständige Entwässerung. Eine reversible Rehydratisierung wurde nur für partiell entwässertesNZT (T493 K) beobachtet; ein nennenswerter Ionenaustausch aus Alkalichlorid-Lösungen konnte nur für Li⁺ bestimmt werden. Sowohl die Rehydratisierung als auch das Ionenaustauschvermögen sind durch relativ lange Reaktionszeiten charakterisiert. Die im Vergleich zu typisch zeolithischen Verbindungen relativ schlechten zeolithischen Eigenschaften konnten auf die stereochemische Aktivität der einsamen Elektronenpaare der Te⁴⁺ Atome zurüchgefürt werden, die einen gewissen Platz innerhalb der Kanäle beanspruchen und den effektiven freien Durchmesser der Kanäle auf etwa 2.5 Å einengen.

     

Zur Existenz des Seandiummonoxides

Zusammenfassung Durch Reduktion von Sc₂O₃ mit Silicium oder Magnesium bildet sich ein Produkt mit B1-Typ und einer Gitterkonstantea=4,45 Å. Die früher bestimmten Gitterparameter im Bereich 4,48–4,54 Å gelten für Produkte, die etwas Kohlenstoff enthalten, d. h. für SxO_xC_y mitx=0,95–1,03 undy=0,03–0,05.

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Existence of scandium oxide

The reduction of Sc₂O₃ with silicon or magnesium yields a product of B1-type, lattice-constanta=4,45 Å. Lattice parameters, obtained before, at 4,48–4,54 Å are typical for substances containing some carbon, i.e. for ScO_xC_y, withx=0,95–1,03 andy=0,03–0,05.

     

Anordnung und Orientierung kationischer Tenside auf Silicatoberflächen

Zusammenfassung In der Reihe dern-Alkylammonium-Schichtsilicate, die als Modelle für die Anordnung und Orientierung kationischer Tenside auf Silicatoberflächen untersucht wurden, sind in der vorliegenden Arbeit dien-Alkylammonium-Glimmer behandelt. Die Alkylketten dern-Alkylammoniumionen sind gestreckt (trans-trans-,TT -Konformation) und mit ihren Längsachsen senkrecht zu den Silicatschichten gerichtet. Jedem Kation steht auf den inneren Grenzflächen der Silicatschichten eine Fläche von 25 Ų zur Verfügung. Es liegt also keine dichteste Packung vor. Die Ursachen für die lockere Packung werden diskutiert.

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Summary Then-alkylammonium derivatives of mica-type layer silicates are suitable models for the study of arrangement and orientation of cationic tensides on solid interfaces. This paper deals with the arrangement of then-alkylammonium ions in micas with layer charge of about 1 eq./(Si, Al)₄O₁₀ unit. The chains of then-alkylammoniumions are stretched (trans, trans-,TT -conformation); their axes are perpendicular to the silicate layers. Per cation 25 Ų are available on the internal silicate surfaces. Therefore, the chains are not close-packed. Causes which can stabilize this structure are discussed.

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Mit 3 Abbildungen in 7 Einzeldarstellungen und 1 Tabelle