立体选择性地合成（E）—β,γ—不饱和酸酯的新方法

α-芳基和α-烯基羰基结构是一类天然产物的重要结构特征。一种简便的方法将极大地有利于这些分子的合成。β,γ-不饱和酸酯属这种结构的一部分。目前,这方面已有一些工作。其中,较重要的有烯丙基化合物在催化剂作用下与一氧化碳及醇类反应成酯法,卤代烯烃与金属试剂催化偶联法及α,β-共轭     

肉桂酸酯的光合成

以浓硫酸为催化剂,肉桂酸与醇在300 W高压紫外汞灯光照下反应1 h,产率高于70%.     

2E—不饱和酰胺的立体选择合成法

以二（苯腈）－二氯化钯为催化剂，在固液相转移条件下，通过芳卤与Ｎ，Ｎ－二乙基丙烯酰胺发生偶联反应，生成了Ｅ式α，β－不饱和酰胺，碘代芳烃的偶联产率较高，从而建立了简便的２Ｅ－不饱和酰胺立体选择合成法。     

肉桂酸苄酯的合成

以肉桂酸为原料,经两步反应合成肉桂酸苄酯。第一步将肉桂酸制成肉桂酰氯,第二步将肉桂酰氯与苄醇反应制得肉桂酸苄酯。结构经IR,^1H NMR和MS确证。制备肉桂酰氯的最佳反应条件为：肉桂酸240mmol,n(肉桂酸)：n(亚硫酰氯)=1．00：1．08,反应温度60℃,反应时间30min。制备肉桂酸苄酯的最佳反应条件为：肉桂酰氯230mmol,n(肉桂酰氯)：n(苄醇)=1．0：1．2,反应温度15℃～20℃,反应时间1．5h,产率在91％以上。     

硫酸铁铵催化合成肉桂酸酯

利用十二水合硫酸铁铵为催化剂,使肉桂酸与醇类发生酯化反应合成了肉桂酸甲酯、肉桂酸乙酯、肉桂酸正丙酯、肉桂酸正丁酯、肉桂酸异丁酯、肉桂酸正戊酯和肉桂酸异戊酯,测定了各种酯的沸点（或熔点）折光率、元素组成和IR。     

(i-Bu)2Te催化下(2E、4E)-二烯酸酯的高立体选择性合成

Ｗｉｔｔｉｇ型反应是一类具有巨大潜在应用价值的反应。它简化了制备Ｗｉｔｔｉｇ试剂的繁琐过程。在（ｉ－Ｂｕ）２Ｔｅ催化下用δ－溴代巴豆酸酯和醛采用一锅法反应高立体选择性地合成（２Ｅ．４Ｅ）－二烯酸酯是Ｗｉｔｔｉｇ型反应的又一成果。     

肉桂酸环己酯的合成研究

肉桂酸环己酯为具有令人愉快的果香香气的无色粘稠液体 ,不溶于水 ,易溶于乙醇 ,常用于食用香精和日化香精的配料中 ,是典型的香料和食品添加剂[1,2 ] 。据报道 ,目前合成肉桂酸环己酯的方法有二 ,一是传统的硫酸催化酯化法 ,二是用路易斯酸ＦｅＣｌ3·6Ｈ2 Ｏ做催化剂来合成肉桂酸环己酯 ,两种方法虽有各自的优点 ,但它们的收率均不高 ,分别为 78.4%、73 .4% [3] 。近年来人们用相转移催化技术合成了许多酯类[4 ,5] ,受其启发 ,我们在催化剂浓硫酸中加入聚乙二醇 40 0作为混合催化剂来合成肉桂酸环己酯 ,获得了满意的结果 ,反应收率达 84.8…     

四氯化锡催化合成肉桂酸酯

利用五水四氯化锡为催化剂,使肉桂酸与醇类发生酯化反应,合成了肉桂酸甲酯、肉桂酸乙酯、肉桂酸正丙酯、肉桂酸正丁酯、肉桂酸异丁酯、肉桂酸正戊酯和肉桂酸异戊酯,测定了各种酯的沸点(或熔点)、折射率、元素组成和红外光谱。     

微波辐射催化合成肉桂酸苄酯

肉桂酸苄酯是一种具有弱苏合香、花香等香气的香料,主要用于配制龙蜒香,在东方型香脂中作为定香剂,也可用作皂用、化妆用及果实香精的调香配料。肉桂酸苄酯的合成,在工业上,主要采用肉桂酸钠与氯化苄在二乙胺作用下反应,反应时间长达17h,产率80％以上。近年来的研究     

硫酸氢钠催化合成肉桂酸正丙酯

利用一水硫酸氢钠为催化剂使肉桂酸和正丙醇酯化合成了肉桂酸正丙酯 当肉桂酸、正丙醇和硫酸氢钠的物质的量之比为1∶10∶0.18,回流反应5h,产品收率达97.3%     

A Stereoselective Synthesis of (E)-Divinyl Diselenides and (E)-Divinyl Ditellurides

Insertion of elemental selenium or tellurium into the Csp²-Zr bond of alkenylchlorozirconocenes followed by oxidation in air affords (E)-divinyl diselenides or (E)-divinyl ditellurides.     

A Highly Stereoselective Synthesis of (E,E)-1,5-Dienes

Several representative 1,5-dienes were synthesized, with a high degree of regioselectivity, by a series of nitrone cycloadditions and subsequent deamination of the adducts.     

A Convenient and Stereoselective Synthesis of (E)-Vinylic Selenides

The insertion of elemental selenium into the Csp²-Zr bond of alkenylchlorozirconocenes affords (E)-vinylseleno zirconocenes, which were trapped by alkyl halides giving (E)-vinylic selenides in moderate to good yields.     

Stereoselective Synthesis of Some Dialkyl (E)-2-Bromomethylene Glutarates

Reaction of 2-bromo-2-bromomethyl glutaric acid esters with tetraalkylammonium fluoride in HMPA, conveniently provides the corresponding dialkyl (E)-2-bromomethylene derivatives in good yields.     

Facile Stereoselective Synthesis of (E)-1-Arylseleno-Substituted 1,3-Enynes and Their Applications in Synthesis of (E)-Enediynes

(E)-1-Iodo-2-arylselenoethylenes 1 underwent the Sonogashira coupling reactions with terminal alkynes 2 to afford (E)-1-arylseleno-substituted 1,3-enynes 3 in high yields. (E)-1-Arylseleno-substituted 1,3-enynes 3 were coupled with alkynylmagnesium bromides 4 in the presence of a catalytic amount of NiCl₂(PPh₃)₂ to give stereoselectively (E)-enediynes 5 in good yields.     

The Stereoselective Formal Synthesis of (-)-Slaframine

(-)-Slaframinel,anindolizidincalkal()idisolatedtYomthcfungusR/7i~()c't())IicllegIInlinicolainl965',usuallyinItctsleguminouscattle1tcdsandisrcsponsiblcli>rexcessivesalivationintheanimals.Also,lshowsthep()tcntialityinthetreatmentofdiseasesinvolvingcholinergenicdysfunction,andevenhassomebcneficialeffcctsonruminantdigestivefunction.Muchattentionhasbecndevotedtoitssynthesis'sinccitsabs()lutcstere()chcmistrywasestablishedas(lS,6S,8aS)-l-acetoxy-6-an1in()-ind()lizidine'.Thefirstenantioselectiveto…     

松毛虫性信息素(5Z,7E)-十二碳二烯醇的立体选择性合成

从简单原料乙炔出发,通过炔对丙烯醛的加成反应得到7-溴代-(4Z,6E)-庚二烯醛,再经乙二醇保护、Pd催化偶联、水解、Wittig反应和还原等步骤,立体选择性地得到松毛虫性信息素(5Z,7E)-十二碳二烯醇,其结构通过IR,NMR和MS等技术得到确认.     

Stereoselective Total Synthesis of Stagonolide E

An efficient and highly stereoselective synthesis of stagonolide E ( 1 ) starting from the readily available hexane‐1,6‐diol ( 8 ) was accomplished, employing MacMillan α‐hydroxylation, Horner? Wadsworth? Emmons olefination, (Z)‐selective Still? Gennari olefination, and Yamaguchi lactonization as key steps.     

(E,E)-3,7-二甲基-2,6-癸二烯-1,10-二醇的高立体选择性合成

1969年Meinwald等[1]从一系列雄性蝴蝶的"hair pencils"中分离得到一组信息素成分,包括一类新颖的开链倍半萜骨架化合物1-3.尽管这些化合物在结构上与香叶醇相似,但利用香叶醇为原料进行合成的报道[2～5]还不多见.本文以香叶醇为原料,报道了化合物3的一条简便、高立体选择性的合成路线.其关键反应步骤是2,3-环氧醇的碘代重排反应和烯丙基烯基醚的克莱森重排反应.     

Stereoselective Synthesis of (2E)-,(2E,4E)-Unsaturated Carboxamides via Tellurium Ylides

Reaction of dibutyl(alkylcarbamoylmethyl) tellurium halides with aldehydes in presence of potassium carbonate gave α, β-unsaturated carboxamidee with high E-selectivity and good yields.