CoH生成热力学函数的量子力学计算

用B3LYP/SDD密度泛函方法计算了CoH的微观性质、CoH(g)、CoD(g)和CoT(g)的能量(E)和熵(S),进而计算Co与H2、D2、T2反应的△H(-)、△G(-)、△S(-).CoH分子的基电子状态为三重态,Re、D(-)0、ωe分别为1.52nm、277.84 kJ/mol和1321 cm-1,与实验值基本一致.在固态分子的E和S的计算中,以气态分子计算得到的总能量中的振动能Ev代替固态能量,以总熵中的电子振动熵SEv代替固态熵.导出了Co与氢同位素气体反应的△H(-)、△G(-)、△S(-)及平衡氢压力与温度的关系.CoH的室温下平衡离解压力很低,表明CoH是一种稳定的氢化物,这与CoH分子的D(-)0很大的实验事实一致.     

生成函数法用于中性氨基酸-铜配合物稳定常数的测定

以氢离子选择性电极作指示电极,氢氧化钠溶液作滴定剂,分别用3种生成函数法(直接计算法、分段拟合法及半整数法)测定了丝氨酸、丙氨酸、苏氨酸、脯氨酸、蛋氨酸、亮氨酸、缬氨酸及苯丙氨酸等8种中性氨基酸与铜离子所形成的配合物的条件稳定常数,测定结果与文献报道的数值相吻合。     

生成函数在稳定常数测定中的应用

介绍生成函数法的分类、基本原理、测定方法、各种方法的特点及应用实例。     

关于反应速度的基本关系

Butt论反应速度 Butt对不可逆反应式aA+bB+cC+…→lL+mM+…(Ⅰ)写出反应速度式如下: r=kc_A~pc_B~qc_C~r (1-17)式中,A,B,C为反应物;L,M为产物;a,b,     

半整数生成函数法测定中性氨基酸的稳定常数

用电位滴定法作为实验手段,半整数生成函数法作为数据处理方法,分别采用氢氧化钠溶液和盐酸溶液直接滴定、氢氧化钠溶液返滴定、盐酸溶液返滴定等3种形式,对苏氨酸、甘氨酸、丙氨酸、丝氨酸、缬氨酸、苯丙氨酸、亮氨酸及异亮氨酸8种中性氨基酸的各级条件稳定常数进行了测定,所得结果与文献值吻合。     

关于一氧化氮生成反应的讨论

In the course of frontier orbital theory, the teacher and students discussed the conditions for the nitric oxide formation reaction, by using this theory. In an extracurricular practice, students testified the reaction mechanism obtained from the course by molecular orbital calculations. The course practice improved students' understanding of these theories and their abilities to apply them to exploration of chemical problems.     

关于分子轨道图形收缩定理的研究

本文对唐敖庆等建立的分子轨道图形收缩定理作出推广,以扩大其应用范围。     

熵函数的一种引入法

从数学上证明δQR/T可由全微分入手;结合几个常见的可逆循环过程,较为简明地介绍一种熵函数的引入法。该方法既省去了经典方法的烦琐推理,也避免了单刀直入式定义的困惑;不失热力学的严谨性,同时也有益于第一定律和第二定律的衔接。     

生成轨道法与群论的关系

生成轨道法对分子轨道理论提供了一个直观的形象化描述,这对于定性地了解分子轨道的形成及其能级图,特别是对于理解分子轨道与组成它的原子轨道在对称性方面的联系,是颇有启发的。生成轨道的概念,反映了原子轨道作为分子点群表示的基底性质,因而可以     

半整数生成函数法测定炔丙基半胱氨酸的有关常数

炔丙基半胱氨酸是一种新型药物成分,具有显著的心血管药理活性和潜在的药用价值。本文以NaOH(或HCl)溶液作滴定剂,氢离子选择性电极作指示电极,以半整数生成函数法作为数据处理方法,测定了炔丙基半胱氨酸的离解常数、等电点及其与Cu2+和Zn2+形成的配合物的稳定常数。     

关于弥散函数的几个结果

讨论了关于应用弥散函数对分子负离子进行从头算的几个结果。采用线性拟合法确定了一些基组的弥散函数轨道指数值,这些值与优选值十分接近。     

基于脱羧法的C-C键生成反应

羧酸和羧基功能基团广泛存在于各类有机化合物中。活泼的羧酸衍生物在功能团转换和构建C-C键方面占有十分重要的地位。含羧基的化合物具有价廉且易制备的特点,通过脱羧反应形成新的C-C键为有机合成反应提供了一条新的反应途径。脱羧反应具有高度的选择性并且主要副产物为二氧化碳,因此通过脱羧反应来构筑新的化学键的方法是一种廉价﹑环境友好的合成路线。关于脱羧反应的文献综述已经有很多,本文仅对过去几年中基于脱羧法的C-C键生成反应的研究进展做简单的综述。     

热力学状态函数关系的图示法研究

一、前言在许多学科中,图示法、图解法往往是一种形象、具体、便于记忆、简化运算、被人们乐于采用的方法。关于热力学状态函数关系的图示,M.X.     

高聚物分级的基本研究——Ⅱ.相分离的溶度函数

1.聚甲基丙烯酸甲酯-丙酮-甲醇体系的两次分相实验用θ-溶剂中的沉降速度法测定分相前试样和浓相的分子量分布曲线,得到高分子在浓稀相重量分配的分子量依赖关系 f″_j=Qe~(σM_j) 证实Flory的溶度函数形式与实际相符,并适用于三元体系的相分离,但Q值与两相体积比R值并不相同。 2.再分级使级分的分子量分布宽度随再分级次数的增加而减小,通常认为到第三次再分级其效果已不显著并不确实。 3.建议一种用两次相分离实验和五次精密的特性粘数测定,结合从[η]_(■)和[η]_θ值估计分子量分布宽度,得出分子量分布曲线的简便近似力法。     

原位生成法制备高分子磁性粒子

高分子和无机磁性粒子间因其特性的差异,较难进行均匀的复合与杂化,而原位生成法可以制得磁性粒子均匀复合的结构,较好地解决这一问题.本文对近年来国内外采用原位生成法制备磁性复合粒子的方法进行了比较和综述.     

纳米氧化锌热力学函数的微量热法及电化学法测量

采用微乳液-水热辅助法制备了形貌和尺寸均匀的纳米氧化锌分级结构,并对其进行了表征.利用微量热技术和电化学方法分别测定了纳米Zn O在298.15 K下的热力学函数(标准摩尔生成焓、标准摩尔生成Gibbs自由能及标准摩尔熵).采用微量热方法测定纳米材料热力学函数主要基于纳米反应体系与对应块体反应体系的过渡态相同;采用电化学方法测定纳米材料热力学函数主要基于纳米材料与对应块体材料组成电池后的电极电势不同.结果表明,采用微量热法及电化学法获取的产物的热力学函数在误差允许范围内近似相等.由此证明了微量热技术及电化学方法获取纳米材料热力学函数的科学性及有效性,同时也进一步说明纳米Zn O反应体系与块体Zn O反应体系所经历的过渡态相同.     

关于“氯化亚铜生成”实验的探讨

在大学一年级的“无机(或普通)化学实验中一般都安排氯化亚铜的生成和性质实验”。本文针对实验中的一些问题作如下探讨。     

稀土二元系相图的基本类型和二元化合物的生成规律

以周期表中各元素与稀土形成的化合物组成与结构为依据,讨论了化合物组成范围与组元X的d、S、SP电子组态的关系、化合物的稳定性及镧系收缩现象。对某一给定化合物类型,化合物单胞体积的立方根与三价稀土离子半径存在着线性关系。由化合物生成时的体积收缩找到化合物稳定性和组元X在周期表中位置的关系,与电子组态的影响一致。总结了铈、铕、镱的价态行为与组元X在周期表中的位置的关系。     

样条函数逼近法研究环氧树脂固化动力学

采用样条函数逼近DSC曲线,分别对4,5-环氧环已烷1,2-二甲酸二缩水甘油酯、四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯及双酚A二缩水甘油醚与间苯二胺的固化动力学作了研究.结果表明,样条函数逼近DSC曲线有较高的精度,由模拟函数处理实验数据取得较满意的结果.     

关于聚合物非晶态X衍射表征函数的探讨

<正> 目前许多学者已采用计算机X衍射分峰法对具有较复杂结构的结晶聚合物进行研究.这个方法的核心是数学模型,即反映晶态与非晶态的X衍射峰峰形规律的表征函数.它对研究结果的可靠性、精确度有直接的影响.Hindeleh与Johnson等人提出的三次多项式及其它形式,不能使样品的计算的衍射曲线与实验的衍射曲线相拟合,误差大.说明表征非晶态X衍射的数学模型还存在问题,分峰法还不完善.因此,我们认为有必要对非晶态表征函数进行探讨.本文提出了两个非晶态表征函数,并应用于聚丙烯结构分析,