三元体系Ln(ClO4)3-4-ClCH2COAp-H2O(30℃)的相平衡研究(Ln=La,Sm,Er)

我们测定了三元体系 Ln(ClO_4)_3—4-ClCH_2COA_p—H_2O(Ln=La,Sm,Er)存30℃时的溶度及饱和溶液的折光指数,绘制了相应的溶度图和饱和溶液的折光指数曲线图.体系的溶度曲线和折光指数曲线均由四支组成,分别与4-ClCH_2COA_p、Ln(4-ClCH_2COAp)_3(ClO_4)_3·nH_2O(Ln=La,n=7;Sm,8;Er,4)、Ln(4-ClCH_2COAp)_2(ClO_4)_3·nH_2O(Ln=La,n=7;Sm,6;Er,4)和 Ln(ClO_4)_3·nH_2O(Ln=La,n=8;Sm,9;Er,6)相对应,两类配合物均为固液异组成化合物.     

三元体系Ln(ClO4)3-4-ClCH2COAp-H2O(30℃)的相平衡研究(Ln=La,Sm,Er)

我们测定了三元体系Ln(ClO4)3-4-ClCh2COAp-H2O(Ln=La,Er)在30℃时的溶度及饱和溶液的折光指数,绘制相应的溶度图和饱和溶液的折光指数曲线图。体系的溶度曲线和折光指数曲线均由四支组成,分别与4-ClCh2COAp、Ln(4-ClCh2COAp)3·nH2O(Ln=La,n=7;Sm,8;Er,4)、Ln(4-ClCH2COAp)2(ClO4)3·nH2O(Ln-La,n=7;Sr,6;Er,4)和Ln(ClO4)3·nH2O(Ln=La,n=8;Sm,9;Er,6)相对应,两类配合物均为固液异组成化合物。     

三元体系LaY3—BAPHDCA—H2O（Y=NO3^—,Cl^—）30℃的溶度测定

测定了三元体系LaY3－BAPHDCA－H2O（Y＝NO3，Cl－）在30℃时的溶解度及饱和溶液的折光指数，绘制了相应的溶度图和饱和溶液的折光指数图．硝酸盐体系的溶度曲线和饱和溶液的折光指数曲线均由三支组成，分别与BAPHDCA、La（BAPHDCA）（NO3）3·4H2O和La（NO3）3·6H2O相对应．其中配体与硝酸盐形成了不一致溶解的新化合物，并对其进行了化学分析及组成分析、X射线粉末衍射分析、热分析和红外光谱分析．氯化物体系为一简单体系．     

LaCl_3·4CH_3CONH_2·5H_2O-H_2O二元体系的研究

等人在LaCl_3-CH_3CONH_2-H_2O三元体系30℃时的研究中得到了一个三元复合物(前文文献[2]),我们对同一体系作了较为仔细的研究之后发现,该复合物的组成并非该作者报导的LaCl_3·5CH_3CONH_2·5H_2O,而是LaCl_3·4CH_3CONH_2·5H_2O。我们还对该复合物进行了初步研究,测定了密度,拍摄了显微照片和X-光粉末衍射图,并计算了d/n值(见前文)。本文作为前文工作的继续,对LaCl_3·4CH_3CONH_2·5H_2O-H_2O二元体系进行了研究。     

LaCl3-CS(NH2)2-H2O体系的研究

本文报告了以LaCl3·7H2O和LaCl3·3H2O作为原料用溶度法研完LaCl3-CS(NH2)2-H2O体系在30℃和50℃的溶度。体系30℃和50℃的等温溶度图皆为简单共饱型,其溶度曲线由两支组成,分别与CS(NH2)2和LaCL3·7H2O的结晶相对应。30℃时CS(NH2)2的溶度由纯水中的16.83%降到共饱点的6.15%,LaCl3由49.32%降到46.72%,在50℃时则分别由32.46%降到8.98%和51.72%降到48.05%。无论以LaCl3·7H2O或以LaCl3·3H2O为原料平衡所得的点均落在相同的溶度曲线和折光指数-组成(干盐)曲线上。     

三元体系LaX3—PIAP—H2O（X^—=ClO4^—,NO3^—,Cl^—）（30℃）的相平衡

测定了三个三元体系LaX_3-PIAP-H_2O（X~- = ClO_4~-，NO_3~-，Cl~-， PIAP为4－（邻苯二甲酰基）亚基安替比林）在30℃时的溶解度。研究发现La (NO_3)_3-PIAP-H_2O和LaCl_3-PIAP-H_2O体系均为简单共饱型；La(ClO_4)_3- PIAP-H_2O体系有一个新固相形成，其组成为La(PIAP)_3（ClO_4）_3·4H_2O和体 系均为简单共饱型；La(ClO_4)_3-PIAP-H_2O体系的相平衡研究结果，合成了相应 的镧系配合物Ln(PIAP)_3(ClO_4)_3·4H_2O(Ln = La, Pr, Nd, Sm, Gd, Yb)，通 过化学分析、元素分析TG-DTG'IR谱和密度对化合物进行了表征。     

三元体系La(CIO_4)_3-BAPHDCA-H_2O(30℃)的相平衡研究及La(BAPHDCA)_2·(CIO_4)_3·4H_2O的合成和表征

在30℃时采用等温溶度法研究了三元体系La(ClO_4)_3-BAPHDC-H_2O(BAPHDCA,N,N′-二安替比林-1,6-己二酰胺)的相平衡,绘制了体系的溶度图及饱和溶液的折光指数-组成图,发现并制备了未见文献报道的固液异组成三元化合物La(BAPHDCA)_2(ClO_4)_3·4H_2O.通过化学分析、元素分析、IR光谱、TG-DTG及X射线粉末衍射分析等对其进行了物理化学表征.     

三元体系MCl-SbCl~3-HOAc (M=Li,Na; 25℃)的研究

测定了三元体系MCl-SbCl~3-HOAc(M=Li,Na;25℃)的溶度数据和饱和溶液的折光指数,并绘制了相应的溶度图及其折光指数曲线。M=Li时,体系的溶度曲线和折光指数曲线均由三支组成,分别与LiCl.0.5HOAc,LiCl,SbCl~3相对应。M=Na时,体系属于简单共饱型,无任何新相形成。研究结果表明,当M分别是Li,Na或K,NH~4,Rb,Cs时,体系的物理化学行为有着极为显著的不同,说明MCl-SbCl~3-HOAc(M=Li,Na,K,NH~4,Rb,Cs)体系可以作为区分碱金属系列阳离子性质差别的典型体系。     

AgCl-CS(NH~2)~2-H~2O体系的研究

研究AgCl-CS(NH_2)_2-H_2O三元体系,对于用硫脲溶解、分离角银矿(AgCl)中的金、银显然是有意义的.但有关该三元体系的文献很少.等结合折光指数认为在AgCl-CS(NH_2)_2-KCl-H_2O系统中只生成配合物Ag[CS(NH_2)]_2Cl.我们的研究工作也证明可生成Ag[Cs(NH_2)_2]_2Cl.我们研究了AgCl-CS(NH_2)_2-H_2O三元体系在20℃及30℃时的溶度和折光指数.由于两个温度的溶度图图形基本相仿,故本文只报道30℃的工作.     

A STUDY ON THE ACTIVITY OF Mo-Fe-S CLUSTER COMPOUNDS FOR CATALYTIC REDUCTION OF C_2H_2 AND ITS RELATION TO THE COMPOSITION AND STRUCTURE OF SUCH COMPOUNDS

Activity on catalytic reduction of C_2H_2 for seven Mo-Fe-S cluster compounds (I. (Et_4N_4)_4[Mo_2Fe_2S_(10)]·2CH_3OH, Ⅱ. Mo_2Fe_2S_4(S_2CNEt_2)_5·CH_3CN, Ⅲ. (Bu_4N)_3 [Mo_2FeS_8O]·Ⅳ·(Et_4N)_3[Mo_2FeS_8O_2], V. (Et_4N)_2[MoFeS_4(SCN)_2(OCH_3)_2]·3CH_3OH, Ⅵ. (Et_4N)_3[Mo_2FeS_8O(OCH_3)_2], Ⅶ. (Et_4N)_4Mo_2Fe_7S_(12)(SPh)_6·6CH_3OH), three Fe-S cluster compounds (Ⅷ.(Et_4N)_2[Fe_4S_4(S_2CNEt_2)_4], Ⅸ. (Bu_4N)_2[Fe_4S_3(SC(CH_3)_3)_4], Ⅹ. (Bu_4N)[Fe_2S_3(SCH_2Ph)_2]) and combination systems of related compounds, has been determined under anaerobic conditions at 25℃ and with KBH_4 as the reductant. In addition, at 15℃, under otherwise the same conditions, activity on catalytic reduction of C_2H_2 for different constituent systems from (NH_4)_2MoS_4 and FeCl_3 has also been determined.     

稀土硝酸盐冠醚络合物的研究(XV)La(NO_3)_3·4H_2O-B15C5-CH_3CH_2OH和Pr(NO_3)_3·4H_2O-B15C5-CH_3COCH_3体系溶解度的研究

用半微量相平衡法测定了La(NO_3)_34H_2O-B15C5-CH_3CH_2OH和Pr(NO_3)_3·4H_2O-B15C5-CH_3COCH_3三元体系在25℃的溶解度。两个体系的溶解度曲线皆由三支组成,各有一支覆盖范围很宽的溶解度曲线与组成为Ln(NO_3)_3·B15C5·4H_2O(Ln=La或Pr)的络合物固相相对应。考查了络合物中水的稳定性。     

伯胺N1923、三苯基氧化膦的界面吸附特性

在25±1℃下考察了N_(1923)(或TPHPO)-CHCl_3/HCl(或HCl-AuCl_4)和N_(1923)-TPhPO-CHCl_3/HCl(或HCl-AuCl_4~-)等6个体系的界面吸附特性,得到了各体系C_(min)、Γ_∞、A_1等界面吸附特性参数。结果表明,N_(1923)的界面活性明显强于TPhPO.当N_(1923)-TPhPO共存时的Γ_∞值较之N_(1923)或TPhPO单独存在时均有增加,可用于解释萃取动力学行为。     

高氯酸镧甘氨酸水体系及其新相中配合物La(Gly)_3(ClO_4)_3·2H_2O结构的研究

测定了La(ClO_4)_3-Gly-H_2O在25℃时体系的溶度,并绘制了相应的溶度图.体系中形成了2个新配合物La(Gly)_3(ClO_4)_(3)·2H_2O(Ⅰ)和La(Gly)_4(ClO_4)_3(Ⅱ).(Ⅰ)为固液异成分溶解、(Ⅱ)为固液同成分溶解的化合物,同时以相图为依据合成并培养了配合物(Ⅰ)的单晶,测定了晶体结构,其化学式为(La_2(Gly)_6(H_2O)_4]·6ClO_4,晶体属三斜晶系,P1空间群,每个晶胞中有2个化学式量.晶胞参数:a=1.0693(3)nm,b=1.2956(3)nm,c=0.8762(3)nm,α=82.83(3)°,β=67.25(3)°,γ=71.50(2)°,配位单元中镧为9配位,其配位多面体为畸变的三冠三角棱柱体.     

298.16 K时Na+, Mg2+//Cl-, SO42-, NO3-, H2O体系中NaCl饱和区域相平衡

采用等温溶解平衡法研究了五元体系Na+, Mg2+//Cl-, SO42-, NO3-, H2O在298.16 K下氯化钠饱和平衡体系的溶解度, 获得了相应的投影干盐图、氯图和水图. 研究结果表明, 在298.16 K下氯化钠饱和时, 该五元体系投影干盐图由8个二盐共饱和的双变面、13条三盐共饱的单变线和6个四盐共饱的零变点构成, 存在两种复盐, 8个二盐共饱双变面分别对应于NaCl+NaNO3, NaCl+Na2SO4, NaCl+MgCl2·6H2O, NaCl+MgSO4·Na2SO4·4H2O, NaCl+Mg(NO3)2·6H2O, NaCl+NaNO3·Na2SO4·2H2O, NaCl+MgSO4·7H2O 和NaCl+MgSO4·(1—6)H2O. 讨论了该相图在新疆硝酸盐矿开发利用过程中的应用.     

[(CH_3)_4N]_2[Mo_2S_8O_2]的合成与晶体结构

S~(2-)作为配位方式多变的配位基,已为人们所知,而以S_4~(2-)为配位基的钼化合物,现在还为数不多。我们合成的[Mo_2S_8O_2]~(2-)不仅含有S_2~(2-)、S_4~(2-)基,还含有端基氧,其结构是很有趣的。混合(NH_4)_6Mo_7O_(24)·4H_2O和NH_2OH·HCl的水溶液,与K_2S反应后,用(CH_3)_4NBr沉淀,产物再用丙酮和DMF混合液重结晶,得[(CH_3)_4N]_2[Mo_2S_8O_2]的极薄的橙色片状晶体。其元素组成是:Mo 30.7,S40.5,C15.6,N4.3,H4.0(％);计算值为:Mo30.4,S40.8,C15.3,N4.6,H3.9(％)。     

四元体系Na~ ,K~ ∥CO_3~(2-),B_4O_7~(2-)H_2O 298K相平衡研究

采用等温溶解平衡法研究了四元体系Na K ∥CO32-B4O72-H2O298K时的相关系。该四元体系298K时的溶解度等温图含有5个相区Na2B4O7·10H2OK2B4O7·4H2ONa2CO3·10H2OK2CO3·3/2H2O和复盐Na2CO3·K2CO3·H2O7条单变量曲线和3个共饱点其中Na2CO3·K2CO3·H2O K2CO3·3/2H2O K2B4O7·4H2O为相称共饱点。体系中发现了一种新的复盐Na2CO3·K2CO3·H2O这种复盐同时存在于含Na K ∥CO32-H2O三元体系的其它四元或高元体系中。     

一次取样快速测定化探试样中痕量金和铂

在试液中加入聚氨酯泡沫塑料富集痕量金,加入活性炭富集痕量铂。塑料和活性炭分别灰化、灼烧、王水溶解。在第一个溶液中,加入2mL0.5％硫脲,火焰原子吸收测定金。在第二个溶液中,加入20mL底液(0.75mol/LH_2SO_4-1.2％NH_4Cl-0.0012mol/L(CH_2)_6N_4-0.003％N_2H_4·H_2SO_4),催化极谱法测定铂。检测下限Au为1ppb、Pt为0.1ppb。本法简单、快速,适合于化探试样中痕量金和铂的联测。     

Li~+,Na~+∥CO_3~(2-),B_4O_7~(2-)-H_2O四元交互体系288K的相平衡

采用等温溶解平衡法对Li~+,Na~+∥CO_3~2-,B_4O_7~2--H_2O四元体系进行288K相平衡研究.结果表明,该体系属简单共饱型,在288K等温溶解度相图中有二个共饱点,五条单变量曲线,平衡固相为Na2CO3·10H2O,Li2B4O7·3H2O,Na2B4O7·10H2O,Li2CO3.     

四元交互体系Li~+,Mg~(2+)/SO_4~(2-),B_4O_7~(2-)—H_2O25℃溶解度和溶液物化性质的研究

研究了Li~+,Mg~2+/SO_4~(2-),B_4O_7~(2-)—H_2O四元交互体系25℃时的溶解度和溶液的密度及折光率.四种原始组份未发生脱水作用,体系中也没有复盐或固溶体形成.体系25℃溶解度等温线由五段组成,有四个结晶区,分别对应于四种原始组份,其中以MgB_4O_7·9H_2O的结晶区最大.溶解度等温线上有两个零变量点,其一为MgB_4O_7·9H_2O,MgSO_4·7H_2O,Li_2SO_4·H_2O三盐共饱点,另一为MgB_4O_7·9H_2O,Li_2B_4O_7·3H_2O,Li_2SO_4·H_2O三盐不相称共饱点.     

双帽羧桥三核钨(Ⅳ)原子簇化合物的结构研究

用新的合成途径,以Na_2WO_4·2H_2O为原料,Zn粉为还原剂,合成了三个簇合物(1)[W_3O_2(CH_3CO_2)_6(H_2O)_3]ZnBr_4·8H_2O,(2)H(W_3O_2(CH_3CO_2)_9]·5H_2O,(3)H_2Na_3[W_3O(CCH)_3(CH_3CO_2)_6(H_2)O][H_2W_(12)O_(40)]·13.5H_2O。在测定晶体结构和综合有关文献基础上,说明了反应过程,并进行了EHMO量化计算,探讨了该类型化合物的簇骼成键性质和相关的物理,化学性质。