结构参数F对卤代甲烷△fHm0的相关性研究

结构决定性质,分子的微观结构与性质之间存着密切的关系.如何找出结构和性质之间的关系并从理论上预测分子的性质,是一项十分有意义的工作.辛厚文[1]等用键参数来表达分子的结构并定量研究结构与性质的关系,取得了有意义的结果[2].本文拟用矩阵来表达分子结构,并进一步研究卤代甲烷结构与宏观热力学量标准生成焓的关系.     

钨硅酸电荷转移盐的光敏性及非线性光学性质

由于在光能转换和激光等高科技领域的广泛应用，光敏材料和非线性光学材料成为当今十分活跃的研究领域［１］．研究表明，非线性光学性质的产生源于分子内电荷的转移，而发生分子内电荷转移的必要条件是分子内必须具备电子给体与受体［２］，有文献报道，电子给－受型配合...     

二茂铁金属有机液晶的合成,结构及介晶性研究

我们曾研究了以季铵盐作为相转移催化剂,通过二茂铁的芳基化反应,合成了一系列带活泼官能团的二茂铁衍生物［１］。这些衍生物可作为合成二茂铁非线性光学材料、液晶材料的良好中间体［２－４］。为了探索分子几何结构与介晶性能之间的关系和制备结构新颖、稳定性能好、...     

巯基化合物自组装单分子层的研究进展

超薄层有机材料的制备与研究￣［１］受到人们的广泛关注，有关研究结果和进展正在不断丰富着人类对表面结构与性质关系的理解和认识。与其它制备单分子层的技术相比，自组装技术是一种较新的制备方法，在８０年代后期，迅速成为有关学科的研究焦点。采用此技术制备的超薄层体系主要有两类：一类是巯基化合物在金、银、铜、铂表面吸附形成的单层￣［２，３］，一类是在硅、玻璃、金属氧化物表面通过硅烷化反应形成的单层￣［４］。其中，硫醇类分子自组装单层（ｓｅｌｆ－ａｓｓｅｍｂｌｅｄｍｏｎｏｌａｙｅｒ，３ＡＭ）是被研究得最为广泛和深入的体系。本文主要综述十年来巯基化合物ＳＡＭ的研究进展。     

PdCOM+(M=Li,Na,K)体系中M+的助催化性能的成键能研究

本文采用成键能判据探讨了模型化合物ＰｄＣＯＭ＾＋分子轨道成键性质和原子间化学键强度，进而说明Ｍ＾＋的助催化性能，得到与文献［２］和实验［３］相符的结论。     

激光解吸电离飞行时间质谱下的银簇行为

近年来,对金属簇的研究已成为化学与物理学中最活跃的研究领域之一［１］．金属簇被认为是介于单个原子与固体之间的中间相［２］．深入地研究其结构、形成机理及物理与化学行为,对于寻找新的催化剂［３］,重新认识气相化学与凝聚相化学的关系［４］,都有非常重要的意...     

氰桥配合物K［L_2FCr~（III）－NC－Cr~I（CN）_4NO］的合成

氰桥配合物Ｋ［Ｌ＿２ＦＣｒ￣（ＩＩＩ）－ＮＣ－Ｃｒ￣Ｉ（ＣＮ）＿４ＮＯ］的合成与性质展树中，孟庆金，戴安邦（南京大学配位化学研究所，国家重点实验室２１００９３）随着超分子化学的迅速发展￣［１］，许多新型结构配合物和具有特殊功能的配合物相继被合成出来，...     

He C_(60)(He@C_(60))的反应势垒研究

1985年，在质谱实验中发现了碳存在的第三种形态──碳原子簇［1］，其中以C60最为引人注目．这是一个具有划时代意义的发现，它结束了几个世纪以来人们对碳元素的某种观念──仅有两种存在形式：石墨和金刚石，C60的一个显著特点是中空球状分子，其直径达7，足以包容进原子和小分子并与它们无须键联．将原子或分子包容在另一分子中是一个全新的化学概念及领域，这一课题引起了许多科学家的关注．目前有证据表明某些金属原子M已进入C60笼［2－5］，对这种内嵌复合物的性质已有不少理论研究［6－13］．但M是怎样进入C60笼的，除了（M＠C6…     

原子配分参数、配分连接性指数及其应用

结构决定性质，性质反映结构，这是化学、生物学等学科的一条基本规律。因此，分子的微观结构与性质之间存在着密切关系。物质的理化性质、生物活性等数据的获取，迄今主要来自于实验。如能建立结构与性能之间的数量关系用以估算与预测分子的性质，这无疑是一项十分有意义的工作。拓扑指数法以其计算简单、准确性高、应用范围广而在上述领域中发挥重要作用犤１～４犦。拓扑指数是对分子结构进行的定量描述，使分子之间的结构差异定量化。自Wiener提出第一个拓扑指数（W）犤５犦以来，迄今已有２００余种拓扑指数问世。其中一部分能够有效地…     

螺噻唑并咪唑类化合物的合成

由螺［５．５］十一烷－３－酮与硫脲在碘的存在下反应，生成了４，５－二氢螺［苯并［ｄ］噻唑－６－（７Ｈ），１′－环己烷］－２－胺（３），３与溴甲基苯基甲酮在苯中缩合得到相应的酮４ａ～４ｃ，然后在醇中加热环化生成二氢螺［咪唑并［２，１－ｂ］苯并［ｄ］噻唑］化合物５ａ～５ｃ。新化合物５ａ～５ｃ的分子组成及结构经元素分析、１ＨＮＭＲ、１３ＣＮＭＲ证实，其中产物５ｂ的分子结构经Ｘ－射线衍射晶体分析确认。     

含局域杂质H的无限Li链的电子结构研究

多聚物具有周期性或近似周期性的结构，且由于自然或人为的原因掺有杂质．这些局域杂质对多聚物的结构和功能将产生影响，过去研究这类问题的方法多采用分子簇（MC）法［1］，完全忽略了链的周期性．或者让杂质也随宿主键呈周期性分布，采用晶体轨道（CO）法来研究［1］，不考虑杂质的局域性．新近出现的HartreeFockGreen矩阵方法在引入格林函数后能在无限链的基础上研究局域杂质［2］．本文用该法计算了对称和非对称局域杂质链，得到了一些有意义的结果．目前，关于非对称局域杂质的计算在国内外尚未见报导．1模型本文构造了Li原子链，…     

C60[RuHCl（CO）（PPh3）]3配合物的合成和表征

富勒烯配合物的制备及其性质的研究是目前富勒烯化学最为活跃的研究领域之一［１］,人们正致力于探索富勒烯各类衍生物的结构与性质之间的依赖关系,以期合成出具有特殊性能的富勒烯配合物,为富勒烯的实际开发应用奠定基础。本文首次合成Ｃ６０［ＲｕＨＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）］３配合物,采用元素分析、红外光谱、电子光谱进行鉴定和表征,并推测了其结构。１　实验部分１．１　Ｃ６０［ＲｕＨＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）］３的合成合成按下列反应进行：ＲｕＣｌ３＋３ＰＰｈ３＋ＨＣＨＯ→ＲｕＨＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）３ＲｕＨＣｌ（…     

势能面拓扑结构失稳与A+B2反应途径分叉条件

研究势能面拓扑结构对认识势能面的复杂性，分析势能面的关键区域，简化量化计算以及了解反应机理等都具有极其重要的意义＊．近些年来，关于势能面反应途径分又研究表明：势能面拓扑结构失稳会导致反应途径分叉，从而使得分子体系出现一系列新的现象和规律［’－’］．根本上来说，势能面拓扑结构最终由临界点的拓扑性质以及其数目所决定［‘1．因而研究势能面临界点的种类及其变化有至关重要的作用·本文用微分动力学系统定性方法分析了势能面上临界点的拓扑结构类型，并给出平面线性线系统势能面拓扑结构失稳的条件；针对三原子A＋BZ反…     

亲和毛细管电泳激光诱导荧光法测定牛血清白蛋白与其单克隆抗体的结合常数

生物分子之间的特异性相互作用是生物界普遍存在的现象．研究这些现象,对揭示生物化学作用机理、药物研究等具有重要意义．结合常数Ｋｂ是描述生物分子之间特异性相互作用最主要的参数,测定结合常数的传统方法包括平衡透析、凝胶过滤色谱和分光光度法等［１］．亲和毛细管电泳（Ａｆｆｉｎｉｔｙｃａｐｉｌｌａｒｙｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｒｅｓｉｓ,简称ＡＣＥ）是近几年发展起来的毛细管电泳的一个分支,在研究生物分子之间特异性相互作用等方面有很好的应用前景［２～５］．与上述传统方法相比,ＡＣＥ具有测定速度快,样品用量少,有多…     

等电子系列XO-3及BF3的定量价键阐述

等电子系的理论和实验研究，可以揭示体系内部电子运动与其外在宏观性质之间的关系．由于等电子体BO33-、CO32-和NO3-均可稳定存在，可以推测该系列的下一个物种OO3也会短暂存在，尽管实验仅发现O4以O2双聚体，即vanderWaals分子（O2）2形式存在．最近Roeggen等［1］和Hotakka等［2］同时对OO3（D3h点群）进行了理论上的研究，前者采用EXGEM方法和（9s5p1d）／［6s4p1d］基组进行计算，表明OO3是一亚稳结构，且Ro－o＝1．330A；后者对BO33-、CO32-、NO3-及OO3系列进行了对比研究，发现采用6－31G基组作HF计算得到的键长和振…     

L-丝氨酸在乙醇-水混合溶剂中的稀释焓

氨基酸是重要的生物活性物质,是组成蛋白质的基本结构单位．氨基酸的稀释焓是氨基酸溶液热力学性质研究的一个重要方面［１,２］,即溶质 溶质相互作用．目前氨基酸的稀释焓研究大多集中在纯水溶液中．然而,大多数蛋白质的天然环境并不是单纯的水溶液,而是含有许多有机物质的复杂环境．有机溶剂对蛋白质的溶解度、变性行为、解缔成次一级结构和酶的活性等都有很大影响［３］,蛋白质在非水介质环境条件下的热力学性质与其在水溶液环境条件下的性质是大不相同的．由混合溶剂中稀释焓的研究可以获得溶剂介入的溶质分子间的相互作用信息．…     

遗传算法在分子图形显示中的应用

遗传算法在分子图形显示中的应用邵学广，蔡文生，张懋森，赵贵文（中国科学技术大学应用化学系，化学物理系，合肥２３００２６）分子图形和分子模型的研究是计算化学领域中研究的热门课题之一［１，２］，它对于结构一活性相关、有机合成路线设计、药物设计［３，４］等...     

氧化锌-银复合纳米粒子的制备：吸收光谱和荧光光谱

金属和半导体纳米粒子的制备及性质的研究是当今材料科学和物理化学的热门课题［1－6］．在利用太阳能光降解环境污染物、生物传感器以及光生物等方面这些纳米粒子都具有实际应用的可能性．对纳米粒子表面进行修饰而形成的复合纳米粒子可以有效地调整单一颗粒的表面性质甚至颗粒的稳定性．另外，复合纳米粒子的制备对研究纳米粒子的尺寸量子化效应、非线性光学性质及其它光电性质都有重要的意义．人们已成功地制备了许多复合金属－金属纳米粒子，如Cu－Ag［7］，Ag-Pd［8］及Ag－Pt［9］等．关于复合半导体－半导作纳米粒子也有报导，如C…     

第三相界面对高分子共混物粗化过程的影响研究

共混物相分离的机理已有研究［１］．但对共混物分散相的粗化过程的研究则不多见．１９７７年,Ｃａｈｎ等［２］预言第三相界面与低分子共混物之间存在的浸润作用对相分离过程应有较大影响．近年Ｔａｎａｋａ等［３］的研究结果表明,在几何空间受限的条件下,含有小分子...     

三环系环庚富烯衍生物的合成

环庚富烯是一种交替共轭的极不稳定的化合物，但Ｃ８位带有强吸电子取代基的环庚富烯衍生物是相当稳定的，如８，８－二氰基环庚富烯（１）［１］Ｘ－射线晶体结构分析数据表明，１具有接近平面的结构，其环外双键的键长为１．４２Ａ，已显示部分双键的性质［２］。这一结果表明，吸电子的氰基的引入，增加了对偶极结构（１ｄ）的贡献，使分子趋于稳定。我们合成了一系列二环系五员杂环并环庚富烯衍生物（２），用可变温核磁共振线状分析技术，证实了１０π体系的电子离域可加大偶极结构的贡献，降低环庚富烯环外双键的旋转能垒［３］。为了…