(2-(2’-吡啶)苯并咪唑)(L-丙氨酸根)铜(Ⅱ)配合物结构、抗菌活性及DNA断裂作用

设计合成了新的(2-(2’-吡啶)苯并咪唑)(L-丙氨酸根)铜(II)配合物:[Cu(HPB)(L-Ala)(ClO4)(H2O)]2 H2O[HPB=2-(2’-吡啶)苯并咪唑,L-Ala=L-丙氨酸根].应用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、摩尔电导率、电喷雾质谱及X射线单晶衍射等方法对配合物的组成及结构进行了表征.该配合物晶体属单斜晶系,P21空间群,晶胞参数:a=1.1900(2)nm,b=0.80500(16)nm,c=1.9700(4)nm,β=94.78(3)°,Z=2,Dc=1.672 g cm-3,F(000)=968,残差因子R1=0.0427,wR2=0.1106[I>2σ(I)],S=0.999.在配合物分子中,2-(2’-吡啶)苯并咪唑和L-丙氨酸根以双齿配位方式在分子平面上与中心铜(II)离子配位,而水分子及高氯酸根单齿弱配位于分子轴向上,构成了一拉长的八面体结构.利用二倍试管稀释法测定了配合物的抗菌活性,并且研究了配合物对pBR 322 DNA的断裂作用.结果表明,该配合物对枯草杆菌(B.subtilis,G+),金黄色葡萄球菌(S.aureus,G+),大肠杆菌(E.coil,G-)和沙门氏杆菌(Salmonella,G-)具有良好的抑制活性,最小抑菌浓度为50～80μg mL-1,在维生素C存在下能够通过羟基自由基OH氧化断裂pBR 322 DNA双螺旋结构.     

Cu(DMBC)2(H2O)2(DMBC:3,5-二甲基苯氧基乙酸)配合物层状超分子的水热合成、结构及生物活性

用聚乙二醇400为相转移催化剂,由3,5-二甲基苯酚和氯乙酸合成了3,5-二甲基苯氧基乙酸(DMBC),用水热法将它与氯化铜合成了配合物Cu(DMBC)2(H2O)2,通过元素分析、红外光谱对其进行了表征;采用X射线单晶衍射法测定了其晶体和分子结构。其晶体属单斜晶系,P21/c空间群。晶胞参数:a=1.526(2)nm,b=0.7092(11)nm,c=1.0942(17)nm,β=104.567(15)°,V=1.146(3)nm3,Z=2,F(000)=478。在分子中,Cu(Ⅱ)分别与2个配体的羧基氧原子和2个水分子配位,中心离子构成稍微变形的平面四边形配位构型。分之间通过氢键和π-π相互作用自组装成稳定的二维层状超分子。利用Gauss03程序,在B3LYP/6-31G水平上对标题化合物进行了量化计算,给出了配合物分子中各原子的净电荷布居,计算结果与测定结果吻合。测试了该配合物对油菜籽发芽生长促进活性和抑菌作用。CCDC:909139     

[Ni(CHZ)3]SO4·3H2O的合成、晶体结构及热分解特性

用硫酸镍与碳酰肼(CHZ)反应, 制备得到一种新型含能配合物[Ni(CHZ)3]SO4·3H2O, 通过X射线单晶衍射, 元素分析和傅立叶变换红外(FTIR)光谱对其进行了表征. 晶体结构测试表明, 该化合物晶体属于三斜晶系, P1空间群, a=0.85237(1) nm, b=0.90964(1) nm, c=1.22559(2) nm, β=96.731(2)°, V=0.8849(2) nm3, Z=2, Dc=1.798 g·cm-3. 在该配合物分子中, 碳酰肼作为双齿配体, 以羰基O原子和端基N原子与Ni2+离子发生配位, 形成3个相互垂直的五元平面螯合环. 在氢键、静电引力和范德华力的作用下, 该配合物形成了复杂的三维网状结构. 对碳酰肼分子进行了DFT-B3LYP/6-311+G**量化计算研究, 得到其NBO电荷, 从理论上说明碳酰肼的配位点是羰基O原子和端基N原子. 采用DSC、TG-DTG和FTIR光谱技术对目标化合物的热分解机理进行了研究, 并用Kissinger法和Ozawa-Doyle法对其热分解过程中两个放热峰的非等温反应动力学参数进行了计算. 结果表明, 该配合物具有较高的能量和良好的热稳定性.     

3,8-二噻吩和3,8-二甲基噻吩-1,10-菲啰啉的锰(Ⅱ)和钴(Ⅱ)配合物的晶体结构、顺反异构及取代基效应研究(英文)

本文报道了1个基于3,8-二噻吩-1,10-菲啰啉(dtphen)的双核锰(Ⅱ)配合物1[trans-Mn2Cl4(dtphen)2]和2个基于3,8-二甲基噻吩-1,10-菲啰啉(dmtphen)的单核锰(Ⅱ)和单核钴(Ⅱ)配合物2和3(分子式分别为[cis-MnCl2(dmtphen)2]和[cis-CoCl2(dmtphen)2])的合成、波谱和晶体结构表征。其中,2个锰(Ⅱ)配合物的分子结构呈现不同的配位模式,由于噻吩环上甲基引入所产生的位阻效应,导致单核配合物2和3中,两配体中的噻吩环相对于1,10-菲啰啉环呈现相同的反式/反式分子构型,其二面角分布在14.1(1)°~51.5(1)°。而对于双核配合物1,由于没有甲基位阻的影响,其相应芳环之间二面角减少至2.0(1)°~20.2(1)°,且配体呈现顺式/反式分子构型。     

氯化π-单取代环戊二烯基镍(Ⅱ)的双齿膦配合物合成和催化

合成了化学式为[(η~5一RC_5H_4)NiPh_2P(CH_2).PPh_2]Cl的六个配合物(式中R=Me,Et;n=2(dppe ).n=3(dppp),n=4(dppb).并用IR和~1H NMR对其进行了表征.考察并讨论了它们对苯基溴化镁与氯化苄和反式-均二氯乙烯交叉偶联反应的催化活性.     

基于2-(4-甲基苯甲酰基)苯甲酸及2,2′-联吡啶的双核铜(Ⅱ)配合物的晶体结构、荧光和磁性(英文)

以2-(4-甲基苯甲酰基)苯甲酸(HL)及2,2′-联吡啶(2,2′-bipy)为配体合成了一个双核铜(Ⅱ)配合物[Cu2(L)4(2,2′-bipy)2]·H2O(1),并对其进行了晶体结构测定。测定结果表明,该配合物晶体属于三斜晶系,空间群为P1,晶胞参数:a=1.012 57(15)nm,b=1.312 5(2)nm,c=1.317 0(2)nm,α=82.985(2)°,β=76.437(2)°,γ=88.290(2)°,V=1.688 7(4)nm3,Dc=1.391 g·cm-3,Z=2,F(000)=732,GooF=1.027,最终偏离因子R1=0.037 5,wR2=0.091 4。在配合物分子中相邻的2个铜(Ⅱ)离子通过2个2-(4-甲基苯甲酰基)苯甲酸根桥联配位连接起来,其端位各与1个2-(4-甲基苯甲酰基)苯甲酸根和1个2,2′-联吡啶分子配位,整个分子形成了双核结构。测定了标题配合物的荧光和磁性,结果表明:当激发波长为608 nm时,配合物在472和476 nm处有2个较强的荧光发射峰;在2~100 K,配合物具有顺磁性。     

N(1)取代5-氟尿嘧啶乙酸、5-氟尿嘧啶丙酸与Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)的配合物的合成及表征

合成了N(1)取代5-氟尿嘧啶乙酸、5-氟尿嘧啶丙酸与铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)和锰(Ⅱ)的十种金属配合物。通过元素分析、差热-热重分析确定了它们的化学组成,并对这些化合物进行了红外光谱、氢核磁共振谱,电子光谱的表征。讨论了各配合物中金属离子与配体的配位状态。在Cu(Ⅱ)配合物中,Cu(Ⅱ)是与配体的N~3原子和C~4上的羰基氧原子配位,其他金属配合物中,金属离子是与配体的C~2的羰基氧原子和羧基配位。     

双取代二茂铁为配体的配合物研究——Ⅲ.1,1''-双(二苯基膦)二茂铁氯化钯配合物的合成、表征、电化学性质和晶体结构

合成了以1,1′-双(二苯基膦)二茂铁(dppf)为双齿配体的双核配合物Pd(dppf)Cl_2,并通过红外、元素分析、热重分析.电子光谱对其进行了表征.该配合物及dppf的循环伏安研究结果给出两条可逆性较好的单电子氧化还原曲线.dppf形成配合物后,茂基氧化峰电位值显著增加.Pd(dppf)Cl_2的X-射线晶体结构表明,该配合物属单斜晶系,P2_1/n空间群.晶胞参数a=12.281(2)(?),b=16.497(2)(?).c=16.896(3)(?),β=93.6(2.6)°,Z=4,D_(?)=1.423g/cm~3.与Pd(dppe)Cl_2的晶体结构进行了比较讨论,进一步研究了配体dppf和dppe的配位性能的差别.     

某些酸性磷(膦)酸酯-Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、VO(Ⅱ)配合物的电子光谱和ESR波谱

本文对某些酸性磷(膦)酸酯与Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、VO(Ⅱ)配合物的电子光谱进行了测定,讨论了这类配合物的构型和光谱参数对萃取性能的影响。实验测得并计算了VO(Ⅱ)配合物的ESR波谱参数和键参数,对这类配合物的成键特性进行了讨论。     

苯甲酸类配体的Co(Ⅱ)配合物合成、晶体结构及光电性能对比

采用水热和溶剂热方法合成了4种Co(Ⅱ)配合物:[Co(btec)0.5(pz)2]n(1),[Co(btec)0.5(pz)3]n(2),[Co(phen)(Hbtc)(H3btc)(H2O)2].3H2O(3)和[Co(Imh)2(anis)2(H2O)](4)(H4btec=1,2,4,5-均苯四甲酸,pz=吡唑;H3btc=1,3,5-均苯三甲酸;phen=1,10-邻菲啰啉;Imh=咪唑;Hanis=对甲氧基苯甲酸)。通过X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱(IR)、紫外-可见-近红外(UV-Vis-NIR)漫反射光谱和表面光电压光谱(SPS)对配合物进行了表征。结构分析表明,配合物1是具有2D结构的Co(Ⅱ)配聚物,Co(Ⅱ)为四配位。配合物2~4中,Co(Ⅱ)均为六配位。配合物2为1D链状结构,分子间通过氢键进一步网联成2D。配合物3和4为分子型配合物,然后再分别由氢键进一步网联成3D和2D。SPS结果显示,4种配合物在300~600 nm范围内都呈现正的光伏响应(SPV),表明它们都具有一定的光-电转换能力。重点是采用SPS技术讨论了配合物结构、空间维度和中心离子配位环境对配合物光电性能的影响,并尝试采用半导体能带理论与配合物的晶体场理论相结合来分析、指认SPS各响应带。     

手性二噁唑啉吡啶铁和镍配合物的制备与表征

Tridentate bis(oxazolinylpyridine)(1) reacted with nickel chloride or ferrous chloride in anhydrous ethanol to form bis(oxazolinylpyridine) Nickel(Ⅱ) and Iron(Ⅱ) complexes. The stable solid complexes were characterized with IR， UV， MS， XPS and elemental analysis. No stable complexes were formed with bidentate bis(oxazoline)(2) ins- tead of bis(oxazolinylpyridine).     

Asymmetric Synthesis of (R)-and (S)-Moprolol

A simple and effective procedure for the enantioselective synthesis of (R)-and (S)-moprolol was described.The key step was the asymmetric synthesis of enantiopure (R)-and (S)-guaifenesin,which were synthesized from enantioenriched (R)-3-chloro-1,2-propanediol and (S)-epichlorohydrin via kinetics of hydrolysis resolution of racemic epichlorohydrin by chiral Salen-CoIIII complex.The e.e.values of both the optical compounds were above 98%,and the chemical structures of the target compounds were confirmed by 1H NMR,13C NMR,IR,and MS.     

(Phosphine)gold(I) Complexes of Benzenedithioles. Crystal structures of 1,2-benzenedithiolato-bis[triphenyl-phosphinegold(I)] and bis(triethylphosphine)gold(I) bis(1,2-benzenedithiolato)gold(III)

The reaction of 1,2- and 1,3-benzenedithiol C₆H₄(SH)₂ with chloro(phosphine)gold(I) complexes R₃PAuCl (R = Et, Ph) in the presence of triethylamine in tetrahydrofuran gives stable gold(I) complexes 1,2-C₆H₄(SAuPR₃)₂ [R = Et ( 1 ) and Ph ( 2 )] or 1,3-C₆H₄(SAuPPh₃)₂ ( 3 ), respectively, in high yield. The compounds have been characterized by analytical and NMR spectroscopic data. From the reaction of 1,2-C₆H(SH)₂ with Et₃P? AuCl a by-product [(Et₃P)₂Au]⁺ [Au(1,2? C₆H₄S₂)₂]^? ( 4 ) has also been isolated in low yield. The crystal structures of compounds 2 and 4 have been determined by single crystal X-ray diffraction. The gold(I) atoms in complex 2 are two-coordinate with bond angles S? Au? P of 175.2(1) and 159.5(1)°, Au? S bond distances of 2.304(1) and 2.321(1) å, and a short Au…?Au contact of 3.145(1) Å. The gold(I) atom in the cation of complex 4 is also linearly two-coordinate with a P? Au? P angle of 170.1(1) Å and Au? P distances of 2.296(3) and 2.298(3) Å. The geometry of the anion in 4 shows a square-planar coordination of gold(III) by two chelating 1,2-benzenedithiolate ligands with Au? S distances between 2.299(3) and 2.312(3) Å (for two crystallographically independent, centrosymmetrical anions in the unit cell).     

Rhodium(III), palladium(II) and platinum(II) complexes of Bis(o-aminobenzenesulfonyl)ethylenediamine

New complexes of the formulae K₃[RhL ₃]·2 H₂O, [PdL]·H₂O and [M(LH₂)Cl₂] [whereM = Pd, Pt andLH₂ = bis(o-aminobenzenesulfonyl)ethylenediamine] have been prepared and characterized by conductivity measurements, thermogravimetric analysis, X-ray powder patterns and IR, Ligand Field and¹H-NMR spectroscopy.

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Rhodium(III), Palladium(II)- und Platin(II)-Komplexe mit Bis(o-aminobenzolosulfonyl)ethylendiamin (Kurze Mitteilung)

Zusammenfassung Neue Komplexe der allgemeinen Formeln K₃[RhL ₃]·2H₂O, [PdL]·H₂O und [M(LH₂)Cl₂] mitM = Pd, Pt undLH₂ = Bis(o-aminobenzolosulfonyl)ethylendiamin wurden dargestellt und mit Konduktionsmessungen, thermogravimetrischen Analysen, Röntgenstrukturanalysen, IR, Ligandfeld- und¹H-NMR-Spektroskopie charakterisiert.

     

The Solubility of Bis(cyclopentadienyl)samarium(II) and Implications for the Reaction of Samarium Metal with Bis(cyclopentadienyl)mercury(II)

Bis(cyclopentadienyl)samarium(II) has been shown to be insoluble in thf : ether mixtures, hence it cannot be isolated as a soluble product from the reaction of samarium with HgCp₂ in thf : ether.     

界面缩聚法合成双(烯基环戊二烯基)钛(锆)聚醚的研究

本文通过界面缩聚法利用双(烯基环戊二烯基)钛(锆)二氯化物与二酚反应,制成了16个新的高分子化合物,对它们进行了IR、TGA和分子量的测定。文中还对反应条件与分子量的关系进行了讨论。     

以氯醌酸二价阴离子为桥联配体的Fe(Ⅲ)-Fe(Ⅲ)和Mn(Ⅱ)-Mn(Ⅱ)双核配合物的合成与磁性

基于铁和锰的双核配合物在生物氧化还原过程中的重要作用及在化学的氧化还原过程中可能做为催化剂的应用前景,本文合成了两个新的以氯醌酸二价阴离子为桥联配体的Fe(Ⅲ)双核和Mn(Ⅱ)双核配合物:[Fe_2(phen)_4(μ-CA)](ClO_4)_4·2H_2O(1)和[Mn_2(phen)_4(μ-CA)](ClO_4)_2·3H_2O(2)(phen=1,10菲咯啉;CA=氯醌酸二价阴离子)。经元素分析、IR、电子光谱及磁性等测定,对两配合物进行了表征。     

Molecular structure of (3,5-diallylisocyanuratomethyl)bis(chloromethyl)phosphine oxide. Synthesis of (3,5-diallylisocyanuratomethyl)phosphine sulfides

X-Ray study of the (3,5-diallylisocyanuratomethyl)bis(chloromethyl)phosphine oxide showed that the phosphorylmethyl group is bonded to the nitrogen atom of the cycle. Reaction of the tris(chloromethyl)phosphine sulfide with sodium diallylisocyanurate gave (3,5-diallylisocyanuratomethyl)bis(chloromethyl)phosphine sulfide, and treatment of the tris(3,5-diallylisocyanuratomethyl)phosphine oxide with phosphorus pentasulfide gave a tris(3,5-diallylisocyanuratomethyl)bis(chloromethyl)phosphine sulfide.Translated fromIzvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 8, pp. 1446–1448, August, 1993.     

Synthesis and Crystal Structure of 4-Chloro-N- （2-（2-nitrophenyl）acetoxy）-N-（m-tolyl）benzamide

The new title compound 4-chloro-N-(2-(2-nitrophenyl)acetoxy)-N-(m-tolyl)benzamide(C22H17ClN2O5, Mr = 424.82) has been synthesized via the reaction of 4-chloro-N-hydroxy-N-(m-tolyl)benzamide with 2-(2-nitrophenyl)acetyl chloride. The structure of the product was confirmed by 1H NMR, 13 C NMR, IR, HRMS(ESI) and single-crystal X-ray diffraction. The title compound crystallizes in the monoclinic system, space group P21/c with a = 13.0269(10), b = 6.7251(6), c = 23.9313(16) , β = 99.931(6)o, V = 2065.1(3) 3, Z = 4, Dc = 1.366 g/cm3, F(000) = 880, μ = 0.221 mm-1, the final R = 0.0600 and wR = 0.1754 for 1981 observed reflections(I 2σ(I)). X-ray analysis indicates that the chloro-phenyl ring(C(10)~C(15)) and the methyl-substituted benzene ring(C(16)~C(21)) are not coplanar with the nitro-substituted benzene ring(C(1)~C(6)), with the dihedral angle to be 70.78° and 63.72°, respectively. Hydrogen bonds C(2)–H(2)···O(2) and C(7)–H(7B)···O(5) are observed.     

草酸根桥联的不对称双核铜(Ⅱ)和铜(Ⅱ)-锌(Ⅱ)配合物的合成与磁性

本文合成了一组新的不对称的双核配合物,[Cu_2(C_2O_4)_2terp]和〔Cu Zn(C_2O_4)_2terp〕(图1),terp表示联三吡啶。配合物〔Cu_2(C_2O_4)2terp〕的变温磁化率已测,其数值已用最小二乘法与Bleaney-Bowers方程拟合,求得交换积分J=-47.20cm~(-1)。文中还用Kahn理论解释了这种较弱的反铁磁自旋交换作用。