新型铕(Ⅲ)、穴醚[2.2]与α-噻吩甲酰三氟丙酮三元荧光配合物的合成与表征

首次合成两种穴醚[2.2](C[2.2]), α-噻吩甲酰三氟丙酮(HTTA)和稀土铕(Ⅲ)的三元混配配合物: 2Eu(TTA)3.2HTTA.C[2.2](A)和2Eu(TTA)3.C[2.2](B)。与传统的强荧光配合物Eu.(TTA)3.2H2O(C)相比, 有以下的相对荧光强度比例关系: I(A):I(B):I(C)=13.3:3.7:1, 且混配配合物荧光单色性好。配合物的差热热重、红外光谱、Raman光谱和荧光光谱表明, 三元配合物分子中共轭效应增强, 分子内能量转移效率提高; 配合物晶体场对称性提高; 同时消除了水分子对荧光的猝灭作用, 增强了三元混配配合物的荧光强度。     

三[α—噻吩甲酰三氟丙酮]-9-[烷基亚胺基—4,5一二氮杂芴]合铕(Ⅲ)荧光三元配合物的合成与表征

报道了以α－噻吩甲酰三氟内酮（ＨＴＴＡ）为第一配体，９－丁基亚胺基－４，５－二氮杂芴［Ｌ＿１］和９－十八烷基亚胺基－４，５－二氮杂芴［Ｌ＿２］为第二配体，与铕（Ⅲ）的两种新型二嗜性的强荧光配合物的合成，并用元素分析、紫外光谱、红外光谱、小角Ｘ射线衍时、荧光光谱和差热－热重谱对其进行了表征，得到了其组成和结构信息。     

铕-8-羟基喹啉-噻吩甲酰基三氟丙酮三元固体配合物的合成和表征

以8-羟基喹啉(8HOQ)、噻吩甲酰基三氟丙酮(TTA)为配体合成了稀土固体三元配合物。元素分析表明配合物的组成为Eu(TTA)(8HOQ)2·H2O。红外光谱、紫外光谱分析表明配合物中配体TTA和8HOQ均与稀土螯合配位。荧光光谱分析表明,合成的配合物根据激发光的不同,可发射蓝光和红光。以326nm激发时,发射415nm左右的蓝光和617nm的红光的混合光;以348nm激发时,主要发射618nm的红光。蓝光来自配体8HOQ的发射,而红光来自稀土离子的发射。配体TTA和稀土Eu3+之间存在高效率的能量传递。     

铕(Ⅲ)-锌(Ⅱ)双核配合物的合成和表征

Two new Eu(Ⅲ)-Zn(Ⅱ) binuclear complexes Zn(Salen)EuL₃ have been synthesized, where Salen=Shiff base of bissalicylaldehyde with ethlenediamine and L=acetylacetone (for complex Ⅰ) or trifluoroacetylacetone (for compelx Ⅱ). Analytical experimetal such as IR, UV and elemental analysis suggest the possible component and structure, the fluorescence spectrum of the complex Ⅱ suggests the M^*→M fluorescence mechanism.     

希土(Ⅲ)噻吩甲酰三氟丙酮和BipyO_2/PhenNO三元配合物的合成和表征

希土（Ⅲ）噻吩甲酰三氟丙酮和ＢｉｐｙＯ２／ＰｈｅｎＮＯ三元配合物的合成和表征成义祥徐端钧徐元植（浙江大学化学系，杭州３１００２７）关键词：希土三元配合物噻吩甲酰三氟丙酮荧光光谱希土与氟代β二酮配合物不仅能提高配合物的分子内能量传递量子产额，同时也...     

希土(Ⅲ)噻吩甲酰三氟丙酮和BipyO2/PhenNO三元配合物的合成和表征

The new ternary complexes of RE(TTA)₃(BipyO₂)·H₂O and RE(TTA)₃ (PhenNO)(where RE=Sm, Eu, Gd; TTA=thenoyltrifluoroacetonate; BipyO₂=2,2′-bipyridine-N,N′-dioxide; PhenNO=1,10-phenanthroline-N-oxide)have been synthesized. The composition and properties of complexes were studied by elemental analysis, UV spectrum, IR spectrum, DTA-TG and fluorescence spectrum. The effect of solvent on fluorescent intensity is discussed.     

噻吩甲酰三氟丙酮-酰基吡唑啉酮-邻菲咯啉合铕(Ⅲ)四元配合物的合成和表征

A novel chelate Eu(TTA)2(PMTBBP)Phen, which contained ligand 1-pheny-3-methyl-4-(4′-t-butylbenzoyl)-5-pyrazolone (HPMTBBP), 4,4,4-trifluro-1-(2-thienyl)-1, 3-butandione (HTTA) and phenanthroline(Phen), was synthesized. Its chemical structure was elucidated by IR, UV, 1H NMR,MS, DSC and elementary analysis. The influence of acylpyrazolone on fluorescent intensity of the new chelate was studied. The results showed that Eu (TTA)2 (PMTBBP)Phen had more excellent PL properties and better film formation than that of Eu(TTA)3Phen.     

铕(Ⅲ)三元配合物荧光性质的研究

利用Ｅｕ（Ⅲ）、Ｔｂ（Ⅲ）等稀土离子有机配合物发光性能作为蛋白质的荧光标记,对抗体或抗原进行微量分析是近年发展起来的免疫荧光分析的一种重要分析测试技术［１］。氟代β－二酮配合物不仅能有效提高配合物分子内能量传递,同时也减少有机配体和稀土离子非辐射跃迁能量散射,并与金属离子形成具有较强荧光的稀土配合物［２,３］。为了避免溶剂分子及水分子所引起荧光淬灭,中性配体也十分重要［４．５］。本文选用噻吩甲酰三氟丙酮（ＴＴＡ）、苯甲酰三氟丙酮（ＢＴＡ）、苯甲酰丙酮（ＢＡ）为配阴离子,以１,１０－邻菲绕啉（Ｐｈ…     

激光诱导荧光测定β-萘甲酰三氟丙酮合铕配合物的荧光寿命

本文采用激光诱导荧光的方法测定了九种L₄EuQH型β-二酮铕配合物的荧光寿命(其中Q表示胺的衍生物)。结果表明,对相同Q的配合物的6130Å,5910Å和5797Å三个荧光峰所测得的寿命均相同。不同的Q可能通过氢键作用对配合物的荧光寿命有一定影响。     

含稀土铕(Ⅲ)配位聚合物的研究——铕(Ⅲ)噻吩甲酰三氟丙酮苯乙烯丙烯酸共聚物的研究

研究了铕 (Ⅲ )和噻吩甲酰三氟丙酮 (HTTA)形成的有机配合物与苯乙烯 丙烯酸共聚物 (PSAA)在不同pH值时发生配位反应得到配位聚合物NaEu(Ⅲ ) TTA PSAA的 3种样品 (a)、(b)、(c) .红外光谱、紫外光谱、X光电子能谱、DTA TG等测试手段证实Eu3+ 分别与PSAA、TTA- 发生配位 .元素分析和电导率测定结果证明了配位组成和结构在不同的pH条件下发生变化 .结果表明 ,配合物试样 (a)、(b)、(c)中Eu3+ 的含量分别为11 89%、12 5 5 %和 13 4 1% .由于配合物中存在着Eu3+ 分别与TTA- 和PSAA分子中羧基的配位作用并进一步交联 ,因此配合物样品均不溶于大部分有机溶剂 ,只能溶于N ,N 二甲基甲酰胺和丙三醇和异丙醇的混合溶剂 ,而且耐热性能均提高 .该配合物均是褐色固体 .荧光光谱表明 ,样品在常温、紫外光下发出强的红光 ,主要是Eu离子的5D0 →7F2 的跃迁 .讨论了溶剂、pH值对配合物荧光强度的影响 .当pH =10时 ,合成的配合物有最好的荧光性质 .     

二苯并三氧二氮穴醚及其Na(Ⅰ)、Cu(Ⅱ)和Co(Ⅱ)配合物的合成与表征

自从1969年Lchn等合成穴醚[2,2,2]似来.人们对穴醚的研究越来越感到兴趣.由于空腔效应,穴醚具有很强的配位能力和较高的选择性,它对于研究无机离子在生物体内的传输过程具有重要的意义,而且有可能用于离子的识别和分离.本文报道3,4:9,10-二苯并-5,8,15-三氧杂-1,12-二氮杂-双环[10.5.3]十七烷(以下简称为L,结构式为及其Na(Ⅰ)、Cu(Ⅱ)和Co(Ⅱ)配合物.     

铽-噻吩甲酰三氟丙酮-聚丙烯酸的结构及荧光性质

将铽的有机配合物NaTb(TTA)4与聚丙烯酸反应获得铽配位聚合物（Tb-TTA-PAA)。此配位聚合物是褐色固体，不溶于大部分有机溶剂，只能溶于丙三醇和异丙醇的混合溶剂。采用红外光谱、紫外光谱、X射线光电子能谱、电导率、元素分析和荧光光谱等手段对其结构进行表征，确定其配位组成和结构即每个铽离子分别与一个TAA^-离子和PAA分子中二个链节羧基发生配位，得到该配合物的结构。Tb^3 离子在配合物Tb-TTA-PAA中含量为29.98%。荧光光谱表明，常温下配合物在紫外光下发出强荧光，主要是Tb离子的^5D4→^7F5的能量传递。     

穴醚晶体结构及其部分镧系元素硝酸盐配合物的荧光性质

穴醚晶体结构及其部分镧系元素硝酸盐配合物的荧光性质;穴醚; 晶体结构; 镧系元素硝酸盐; 配合物; 荧光性能     

二嗜性配合物四(α-噻吩甲酰三氟丙酮)合铕酸十六烷基吡啶的合成、表征与成膜性能

合成了具有极强荧光和良好单色性的标题配合物,用红外、紫外、热分析及X射线粉末衍射等进行了表征。研究了成膜性能,为制备高密度、超薄光学存贮材料提供了实验证据。     

铕(Ⅲ)-色氨酸-苯并咪唑三元配合物的光谱和电化学表征

应用红外光谱、紫外光谱、Ｘ 射线光电子能谱及循环伏安法,对铕（ Ⅲ）色氨酸苯并咪唑三元配合物（［Ｅｕ（Ｔｒｐ）３（ＢＩＭ）］Ｃｌ３·３Ｈ２ Ｏ） 进行了表征． 循环伏安法研究表明,配合物在玻碳电极上呈现准可逆电化学行为． 并估算了配合物的动力学参数．     

2-噻吩乙醛酸-三苯基氧化膦-铕配合物的合成、结构表征及荧光性能的研究

用硝酸铕、2-噻吩乙醛酸(HL)和三苯基氧化膦(TPPO)合成了一种新型固体发光配合物;用元素分析、电导率、红外光谱和核磁共振确定了该配合物的分子式为EuL3TPPPO((H2O)2;在室温下测定了该配合物的荧光激发光谱和发射光谱;配合物中Eu(Ⅲ)离子的3个主要跃迁5D0→7F1,5D0→7F2和5D0→7F4分别位于593.4,618.8和699.4 nm.该固体配合物于室温下被紫外灯照射可以发出很强的红色荧光.IR光谱中2-噻吩乙醛酸在与稀土铕离子形成配合物后,vas(-COO-)由钠盐的1632 cm-1移至1612 cm-1,vs(-COO-)由1389 cm-1移至1409cm-1;vc=o(α-酮基)由HL的1654 cm-1移至1662 cm-1.配合物的vEu-o吸收峰出现在541 cm-1.在1HNMR谱图中,噻吩环上的3个氢原子的化学位移在形成配合物后移向高场;三苯基氧化膦中苯环上5种不同环境的质子的化学位移在形成配合物后向低场移动.TG分析证明,该固态配合物于空气中在常温至190℃以内是稳定的.     

稀土(Ⅲ)-三氟乙酰丙酮-4-皮考林-N-氧化物混配配合物的合成与表征

首次合成了稀土（Ⅲ）- 三氟乙酰丙酮（TFA）－4－皮考林－N－氧化物（4－picNO)混配配合物,通过元素分析确定其组成为Ln(TFA)2(3-picNO)(Ln=La,Nd,Eu,Tb),通过电导率,紫外光谱,IR和荧光光谱的测试,讨论了它们的性质。     

聚丙烯酸/聚(苯乙烯-丙烯酸)二苯酰基甲烷铕(Ⅲ)配合物的合成及其荧光性能

铕(Ⅲ)和二苯甲酰甲烷(HDBM)形成的有机配合物与聚丙烯酸(PAA)(M_n=5000)、聚(苯乙烯-丙烯酸)(PSAA)(M_n=3000)发生配位反应,分别得到配位聚合物Eu(Ⅲ)-DBM-PAA和NaEu(Ⅲ)-DBM-PSAA,产率分别为89.7%和87.3%.红外光谱、紫外光谱、X光电子能谱测试表明,Eu³⁺分别与PAA,PSAA和DBM-发生配位,元素分析和电导率测定结果证明,1个Eu³⁺分别与PAA中2个链节或PSAA中3个链节的羧基和1个DBM-发生配位.Eu³⁺离子在配位聚合物Eu(Ⅲ)-DBM-PAA和Eu(Ⅲ)-DBM-PSAA中的含量分别为28.46%和12.23%.荧光光谱表明,常温下配位聚合物在紫外光下发出强的红光,主要是Eu³⁺离子的5D0→7F2的能级跃迁.     

钕三元配合物-聚氨酯发光材料的合成与荧光性能研究

在无水乙醇中,以1,10-邻菲啰啉和酒石酸为配体,合成了钕-酒石酸-邻菲啰啉三元稀土配合物;利用三元稀土配合物中的两个-OH作为多元醇的活性基团,以二丁基二月桂酸锡为催化剂,与具有活性基团-NCO的甲苯-2,4-二异氰酸酯反应制备新的键合型含稀土及高分子的发光材料.通过元素分析、EDTA配位滴定分析、红外、紫外、热分析和荧光光谱分析,测定了三元配合物及发光材料的组成、结构、热稳定性和发光性能.结果表明,酒石酸中的羧基以桥联方式与钕发生配位,phen与稀土离子之间的能量传递是主要过程,配合物的最大吸收与pben相比略有红移;在207nm波长激发下,三元配合物及发光材料在440和527nm处均能发出较强的特征荧光,预计在新型有机电致发光器件(OLEDS)和发光油漆方面有着广阔的应用前景.