甲基丙烯酸甲酯本体自由基聚合的引发效率f

基于ESR技术测定的自由基浓度和终止速率常数,用严格的非稳态动力学公式第一次获得了AIBME引发MMA本体聚合体系各个转化率下的引发效率f数据,提出了扩散控制引发反应模型。在反应全程中理论结果与实验结果相符。     

萃取动力学光度法测定痕量铜

本文利用波长接近的两种高灵敏染料缔合形成离子对并萃入有机相,研究了Cu(Ⅱ)催化H_2O_2氧化染料离子对褪色的新指示反应,用萃取平衡控制反应时间和水中有机染料的浓度,弃水相以快速终止反应,在有机相中加人等色剂以准确测定吸光度.经过条件实验,使之成为假一级反应,建立了等色染料离子对测定痕量铜的萃取催化动力学分析方法,为催化动力学的终止反应提供了较为广泛的快速有效的方法.本方法用于直肠癌组织中微量元素铜的测定,有好的选择性,高的准确度,低的检出限.     

PSt-TMI合成及其共聚动力学研究

以BP0为引发剂,甲苯为溶剂,采用溶液聚合法合成了低3-异丙烯基一α,α’-二甲基苄基-异氰酸酯(TMI)含量的PSt-TMI共聚物(wTMI-O．03～O．11),确定了FTIR方法测定共聚物中TMI含量的方法,并对反应动力学与共聚物组成进行了研究。结果表明：总体反应速率与单体浓度成正比,与引发剂浓度O．5次方成正比,80℃下反应时还存在热引发,终止方式为双基终止;反应总体活化能随单体配比中TMI分率增大而升高。引发剂浓度增大则产物分子量减小,分子量分布不变。随反应转化率提高分子量分布指数增大、产物中TMI含量略有下降。GPC串联紫外分析表明,产物中高分子量部分TMI含量高于低分子量部分中TMI含量。     

萃取-催化动力学光度法测定痕量铜

目前动力学分析法的研究大多侧重于寻找新的指示反应以提高测定的灵敏度,而对提高方法的选择性和终止反应的新方法研究较少.作者把萃取分离手段与指示反应相结合,建立了萃取催化动力学新方法.它不仅可提高方法的选择性,还可以通过固定萃取时间控制反应进行的程度,为终止反应提供了一个新的简便方法.本文研究了以二苯碳酰二肼(DPC)-氯仿(CHCl_3)溶液为萃取剂,通过固定萃取时间控制邻菲啰啉(phen)活化Cu(Ⅱ)催化 H_2O_2氧化DPC指示反应进行的程度,经过条件实验,建立了测定痕量铜的萃取动力学新方法.方法的检出限为1.2X10_(-10)g/mL,线性范围为0.004～0.8μg/10mL.用于水样和岩石中痕量铜的测定,结果满意.     

氰酸酯树脂改性热固性丁苯树脂的固化及其动力学

利用傅里叶变换红外光谱法(FT-IR)和差示扫描量热法(DSC)研究了氰酸酯树脂改性热固性丁苯树脂的固化反应特性及其动力学.以温度-升温速率外推法计算得到固化反应起始温度(Ti0)、峰顶温度(Tp0)和终止温度(Tf0)分别为414.2、444.5、460.6 K,对改性树脂的固化过程进行优化.采用Freeman-Ca...     

萃取催化动力学光度法测定痕量锡

１引言 萃取动力学分析既有动力学分析的高灵敏度,又能提高其选择性。特别对于室温下进行的催化反应,可以通过固定萃取时间控制指示反应进行的程度,为终止反应和研究反应机理提供了方便。该法用于锡的测定未见报道。本文研究了稀ＨＣｌ介质中,利用锡催化溴酸钾氧化邻氨基酚显色的指示反应,建立了测定痕量锡的萃取催化光度法。该法灵敏度高、选择性好,不经分离直接测定水、人发及岩石中的痕量锡,结果满意。２实验部分２．１仪器与试剂ＵＶ－２６０型分光光度计（日本岛津公司）;７２１－Ａ型分光光度计（厦门分析仪器厂）;锡标准溶…     

超痕量H2O2对MnSO4-KBrO3-乙酰丙酮化学振荡体系的扰动

化学振荡波和生物体内的生物振荡及生物形态现象的相似性促使人们认识到生命现象和非生命现象之间遵循着某些相同的规律, 因而化学振荡反应非线性动力学一直是物理化学研究的热点[1, 2]. 近年来它在分析化学中的应用使其研究扩展到了一个新的领域, 但仍停留在10-7 mol/L的水平上[3]. 显然, 以这个量去研究包含众多基元反应和反应中间体的振荡反应, 得到的是数目庞大的反应物种群体行为, 而这种行为并不足以说明生命现象的猝发病变、代谢功能衰竭及运动寿命终止的原因.     

阻抑动力学光度法间接测定痕量EDTA

研究了在pH 8.5的NaB4O7-HCl缓冲溶液中,Fe(Ⅲ)催化H2O2氧化茜素红褪色的反应可被痕量EDTA有效地阻抑,被过量EDTA有效的终止,据此建立了动力学光度法测定痕量EDTA的新方法。用固定时间法在474 nm波长处检测阻抑反应。方法的线性范围为0~50.0μg/50 mL,检出限为2.2×10-6mg/mL。方法已用于罐头等食品中EDTA的测定。     

抗坏血酸的催化动力学光度法测定

建立了一种测定抗坏血酸的方便、快速、高灵敏度的催化动力学光度法。对氨基苯磺酸与亚硝酸根进行重氮化反应生成重氮盐,抗坏血酸对重氮盐的分解有催化作用。利用加入8－羟基喹啉与该重氮盐反应生成偶氮染料来终止反应。在波长495nm处,用1cm比色皿以水作参比测定其吸光度,最佳测定酸度为pH9.0。吸光度与空白体系的差值△A与抗坏血酸的质量浓度呈线性关系。该法测定抗坏血酸的线性范围为0．16－6．3mg/L,检出限为0.005mg/L。利用该法测定了维生素C片剂及荔枝晶中的抗坏血酸含量,并与碘量法进行对照,结果基本吻合。     

超痕量H_2O_2对MnSO_4-KBrO_3-乙酰丙酮化学振荡体系的扰动

化学振荡波和生物体内的生物振荡及生物形态现象的相似性促使人们认识到生命现象和非生命现象之间遵循着某些相同的规律 ,因而化学振荡反应非线性动力学一直是物理化学研究的热点 [1,2 ] .近年来它在分析化学中的应用使其研究扩展到了一个新的领域 ,但仍停留在 1 0 - 7mol/L的水平上 [3] .显然 ,以这个量去研究包含众多基元反应和反应中间体的振荡反应 ,得到的是数目庞大的反应物种群体行为 ,而这种行为并不足以说明生命现象的猝发病变、代谢功能衰竭及运动寿命终止的原因 .　　我们在研究 H2 O2 对 Mn SO4 - KBr O3-乙酰丙酮宏观振荡规…     

聚合反应中非等活性初级自由基的终止问题

许多光(热)引发剂能分解成二个非等活性自由基。根据非等活性初级自由基终止的概念,可导出以下方程:以ln(R_p~2/[I][M]对R_p/[M]~2作图,发现在很大的引发剂浓度范围内都较好地反映出非等活性初级自由基终止对聚合反应的贡献。对于安息香和O-酰基-α-酮肟类光引发剂,当它们的浓度大于1.0×10~(-2)(mol·1~(-1)时,聚合反应体系中明显存在非等活性初级自由基终止反应。随着反应体系的温度增加,终止反应程度相对减少,说明E_(prt)—E_i—E_p<0,对于O-酰基酮肟和双(O-酰基)-(α,β-二肟-三乙胺光引发体系,在引发剂浓度很低时,也存在初级自由基终止反应。自由基越稳定,初级自由基终止反应影响越明显。     

活性聚合,表现活性聚合和准活性聚合

活性聚合是连锁聚合反应体系中链转移和终止反应速率为零时的特殊反应类型，表现活性聚合和准活性聚合则是链转移或终止反应未被完全消除而人有活性聚合物特征两类聚合物反应，是非活性聚合活性聚合过渡和逼近时的两种聚合反应类型，本文对活性聚合，表现活性聚合和准活性聚合的基本概念及它们之间的区别作了简单的介绍。     

镉卟啉生成反应动力学及动力学盐效应研究

对四－间甲基－苯基卟啉Ｈ２Ｔ（ｍ－ＣＨ３）ＰＰ与Ｃｄ（Ⅱ）离子在丙酮中生成反应进行了研究。提出了合理的反应机理，探讨了温度对反应速率的影响规律，并发现较高离子强度对反应速率的影响呈负盐效应，根据Ｄｅｂｙｅ－Ｈｕｅｃｋｅｌ理论和实验结果，得到了反应的速率常数与离子强度间的定量关系式。     

量子反应散射的动力学李代数方法

用动力学李代数方法描述了量子反应散射问题 .对共线交换反应A BC→AB C ,得到了含有主要动力学参数的反应跃迁几率的解析表达式 .计算了共线反应散射过程H H2 (n =0 )→H2 (n′ =0 ) H的反应跃迁几率 .结果表明 ,动力学李代数方法对计算反应几率是非常有效的 .     

生物质和废塑料混合热解协同特性研究

选取聚丙烯(PP)和竹屑作为废塑料与生物质的典型代表,在热重分析仪和固定床台架上研究了塑料掺混比例对混合热解失重特性、动力学机理、产物分布行为等特性的影响,并分析了混合热解时生物质和废塑料间的协同作用机制。结果表明,随着塑料掺混比例的增加,混合热解终止温度由501℃降低至471℃,主要热解温度区间缩短;混合热解所需活化能呈现先减小后增大的趋势,在塑料掺混比例为0.25时取得最小值。通过对比实验数据和理论数据发现,生物质与废塑料混合热解具有很强的协同作用:该协同作用降低了生物质反应所需能量,增加了废塑料反应所需能量,降低了混合热解过程的总活化能;此外,协同作用促进大分子挥发分转化为小分子气体,促进芳烃、烷烃等烃类生成,抑制CO_2、苯酚、羧酸、呋喃和酮类等含氧物质生成。     

基团转移聚合研究的最近进展

对基团转移聚合在引发剂、单体、催化剂、立体化学、嵌段和星型共聚物、终止反应、链转移反应以及应用方面的最近进展,进行了介绍和评述。     

梯度引发自由基聚合体系(Ⅰ)——基原法合成超高分子量聚合物

90年代在自由基聚合基础研究领域的一个重要成是“长 短终止”理论被进一步确认和接受[1 ,2 ] .按照该模型 ,聚合反应中的终止反应主要发生在长链自由基与短链自由基或初级自由基之间 ,即长链自由基之间很难进行终止反应 ,链终止常数随链长增加而急剧下降 .80年代初 ,Ｓｉｍｉｏｎｅｓｃｕ等[3] 曾报道了用等离子体照射封有单体的玻璃管 ,尔后放入暗处聚合的工作 ,发现不仅可得到分子量上千万的聚丙烯酸或聚丙烯酰胺 ,而且聚合活性可保持几十个小时 ;国内学者[4] 利用该法也得到了分子量接近千万的聚丙烯酰胺 .基于这种终止模型和实验结果 ,…     

活性聚合、表观活性聚合和准活性聚合

活性聚合是连锁聚合反应体系中链转移和终止反应速率为零时的特殊反应类型,表现活性聚合和准活性聚合则是链转移或终止反应未被完全消除而又具有活性聚合特征的两类聚合反应,是非活性聚合向活性聚合过渡和逼近时的两种聚合反应类型。本文对活性聚合、表观活性聚合和准活性聚合的基本概念及它们之间的区别作了简单的介绍。     

化学动力学的发展与百年诺贝尔化学奖

探讨了化学动力学三大发展阶段 (宏观反应动力学阶段、元反应动力学阶段和微观反应动力学阶段)中诺贝尔化学奖的 13次颁发对其发展的影响。     

热动力学时间变量法——简单级数化学反应

在热动力学理论基础上提出了一种新的热动力学研究法--时间变量法.该法无须将反应进行到底,只需知道一张热谱图上的3个时间点t,t时刻峰高△和t前峰面积a,就可用计算机数值方法求算反应的速率常数.应用该法研究了一级反应、等浓度二级反应、不等浓度二级反应、三级反应和1.5级反应的热动力学.