二水合 -瓜氨酸和 -羟甲基丝氨酸晶体结构的测定

用X射线单晶结构分析测定了天花粉母液中两个组分的结构, 晶体结构由直接法解出.二水合L-瓜氨酸属正交空间群由898个反射点参与修正,α-羟甲基丝氨酸属三斜空间群对用X射线单晶结构分析测未知天然产物的结构进行了讨论.     

硝酸二(α-羟基异丁酸)二水合钕的合成、表征及晶体结构

合成的标题配合物Nd(C_4H_7O_3)_2·NO_3·2H_2O晶体属C2/c空间群,晶胞参数:a=0.8996(1)nm,b=0.8601(1)nm,c=2.1111(3)nm,β=92.38(1)°Z=4,晶体中配合物呈聚合链状结构,硝酸根无序分布在靠近对称中心的2个相关位置,钕的配位数为8。     

水合镍的4,9-二甲基-5,8-二氮杂十二烷-4,8-二烯-2,11-二酮配合物的晶体结构

β-二酮和乙二胺缩合所形成的多齿Schiff碱型配体可以和过渡金属元素形成一系列配合物。它们在均相催化和生物化学体系模拟中有一系列的潜在应用。文献已有这类配合物合成的报道,但其晶体结构的报道尚少。我们曾合成了平面型四方配位的Ni(ENAC),其中含有配位不饱和的Ni(II)和电负性较大的N、O配位原子,分子同时具有Lewis酸性中心和Lewis碱性中心。类似地,H_2O分子也同时具有带部分正电荷的氧和带     

高效液相色谱法测定化妆品中甲醛缓释体1,3-二羟甲基-5,5-二甲基乙内酰脲

提出了化妆品测定1,3-二羟甲基-5,5-二甲基乙内酰脲(DMDMH)的间接方法。样品用纳什试剂处理后于沸水浴加热20min使甲醛衍生化,离心分离,移取上清液经C18固相萃取小柱纯化,所得洗脱液用反相高效液相色谱分析。用DAD检测器分别在波长210,410nm处测定5,5-二甲基乙内酰脲(DMH)及甲醛。根据所得DMH量及甲醛总量可分别换算出DMDMH的量。用Kromasil C18色谱柱进行分离,以不同比例混合的乙腈及水混合溶液作为流动相进行梯度淋洗。DMH及甲醛的线性范围依次为2.8～280,0.11～22mg.L-1,检出限(3S/N)为0.81,0.033μg.g-1。以3种化妆品实样为基体做加标回收试验,测得回收率依次在93.4%～107.8%和97.9%～109.9%之间,相对标准偏差(n=5)依次在1.7%～7.3%和0.8%～2.3%之间。     

高氯酸二甘氨酸十二水合二铒的晶体结构

在水溶液中合成了甘氨酸铒配合物[Er₂(Gly)₂(H₂O)₁₂](ClO₄)₆·4H₂O单晶,并测定了其晶体结构。该晶体属单斜晶系,P2₁/n空间群。晶胞参数:a=1.0571(2)nm,b=1.0837(2)nm,c=1.7728(4)nm,β=90.09(3)°,V=2.0309(7)nm²,Z=2,D_c=2.239g/cm³.最终偏差因子R=0.055,R_w=0.061.每2个Er³⁺离子由2个甘氨酸羧基桥联成双核结构。Er³⁺离子还与6个水分子的氢原子配位,形成畸变的四方棱柱型配位多面体。     

电合成2,2-二羟甲基丙酸

制备Ti/SnO2+Sb2O4/PbO2电极,电极的组分及其价态由XRD和XPS表征;该电极可将2,2-二羟甲基丙醛直接电合成2,2-二羟甲基丙酸.应用高效液相色谱分析原料和产物,电化学方法研究电合成影响因素,包括:2,2-二羟甲基丙醛浓度、溶液pH值、反应温度和氧化电位等.在优化条件下(pH=1,C醛=0.10 mol.L-1,t=15℃,E=1.8 V)电合成2,2-二羟甲基丙酸的转化率为58%,选择性36%,电流效率28%.本法为该产物的合成提供了一种新的途径.     

酶法测定人尿中L-瓜氨酸含量

L-瓜氨酸是人体多种疾病的重要检测指标。利用鸟氨酸甲氨酰转移酶和氨甲酰激酶对L-瓜氨酸的专一性作用,建立了一种准确、简便、灵敏的L-瓜氨酸含量酶法测定方法。较为适宜的酶转化条件是:30℃~35℃,pH6~7。固定化酶有较高的稳定性,4℃保存60d后酶活回收率仍高达95%。该方法测定L-瓜氨酸的线性范围为2~10mg/L;工作曲线回归系数r=0.9987;样品回收率达99%以上。     

2,3-二羟甲基-2,3-二硝基-1,4-丁二醇四硝酸酯的合成、晶体结构及性能研究

以硝基甲烷为起始原料,经缩合、环化、氧化耦合、脱缩酮及硝化等5步反应合成了2,3-二羟甲基-2,3-二硝基-1,4-丁二醇四硝酸酯(BHDBT),总收率为36.1％,并采用核磁共振谱、红外光谱以及元素分析等进行了结构表征.用浓盐酸代替氯化氢气体,改进了关键中间体2,3-二羟甲基-2,3-二硝基-1,4-丁二醇(BHDB)的合成方法,并确定最佳反应条件为:刀(浓盐酸):n(BDND)=1.1∶1,反应温度55℃,时间4h,收率为94.8％.首次发现了BHDB和BHDBT的亚甲基质子具有磁不等价性,并从理论上分析其产生的原因.培养了BHDBT单晶,四元衍射晶体结构解析表明:BHDBT属于单斜晶系,空间群P2(1)/n,晶胞参数:a=0.81944(11) nm,b=2.3365(3) nm,c=0.85838(11) nm,a=90°,β=113.501(2)°,y=90°,V=1.5072(3) nm3,Z=4,Dc=1.852 g·cm-3,μ=0.189 mm-1,F(000)=856.BHDBT熔点为86.37℃,分解峰温度为185.79℃(DSC),摩擦感度为100％ (3.92 MPa,90°),特性落高H50为10.0 cm(5 kg).     

化学-生物法制备D-精氨酸和L-瓜氨酸

在水溶液中以水杨醛为催化剂,L-精氨酸可以快速消旋为DL-精氨酸．后以DL-精氨酸为底物,利用粪链球菌（Streptococcus faecalis）精氨酸脱亚胺酶对L-精氨酸的专一脱亚胺作用,同时制备D精氨酸和L-瓜氨酸,分别以92．3％,94．2％的产率获得光学纯的D-精氨酸和L-瓜氨酸．     

二水合L－精氨酸顺丁烯二酸加合物的制备和晶体结构

制备了具有非线性特性的标题化合物,以降温法培养出25mm×40mm×13mm大尺寸单晶,该单晶在1064nm的Nd³⁺:YAG激光束照射下,产生绿色的532nm倍频光,以X射线衍射法测定了此1:1:2加合物的晶体结构,晶体属P₁空间群,a=0.5269(1)nm,b=0.8040(1)nm,c=0.9783(2)nm,α=106.14(1)°,β=97.27(1)°,γ=101.64(1)°,Z=1,R=0.062.L-精氨酸与顺丁烯二酸之间以氢键相联,形成三维氢键网络。     

二水合L—精氨酸顺丁烯二酸加合物的制备和晶体结构

制备了具有非线性特性的标题化合物，以降温法培养出２５ｍｍ×４０ｍｍ×１３ｍｍ大尺寸单晶，该单晶在１０６４ｎｍ的Ｎｄ＾３＋：ＹＡＧ激光束照射下，产生绿色的５３２ｎｍ倍频光，以Ｘ射线衍射法测定了此１：１：２加合物的晶体结构，晶体属Ｐ１空间群，ａ＝０．５２６９（１）ｎｍ，ｂ＝０．８０４０（１）ｎｍ，ｃ＝０．９７８３（２），ａ＝１０６．１４（１）＾ｏ，β＝９７．２７（１）＾ｏ，Ｚ＝１，Ｒ＝０．０６２。Ｚ＝     

高效液相色谱法测定二羟甲基丙酸反应液

建立了用高效液相色谱法( HPLC)测定二羟甲基丙酸(DMPA)反应液的方法.采用ODS-SP反相色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),流动相为甲醇-磷酸盐(磷酸二氢钾30 mmol/L,pH 3.0)(5∶95)缓冲溶液,流速为0.8 mL/min,检测波长为210 nm.在此条件下,二羟甲基丙酸与反应液中其...     

三(1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑酮-5)二水合镱(Ⅲ)的晶体结构

本文合成了Yb(PMBP)₃(H₂O)₂,并用X-射线单晶衍射法测定了晶体和分子的结构.配合物的晶体为单斜晶系,空间群为P2₁/n,a=24.498(3)Å,b=14.735(3)Å,c=14.888(5)Å,β=101.14(2)Å,V=5285.1ų;Z=4.三个PMBP及两个水分子提供八个氧与镱配位形成四方反棱柱配位多面体.     

三(1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑酮-5)二水合镱(Ⅲ)的晶体结构

本文合成了Yb(PMBP)_3(H_2O)_2,并用X-射线单晶衍射法测定了晶体和分子的结构.配合物的晶体为单斜晶系,空间群为P2_1/n,a=24.498(3)(?),b=14(?)35(3)(?),c=14.888(5)(?),β=101.14(2)(?),V=5285.1(?)~3;Z=4.三个PMBP及两个水分子提供八个氧与镱配位形成四方反棱柱配位多面体.     

9,10-二羟甲基蒽的单醚化反应

对9,10-二羟甲基蒽(1)的单醚化反应进行了系统研究. 以蒽为起始原料通过氯甲基化、乙酸酯化和水解三步反应制备1, 它通过Williamson单醚化反应, 合成了制备蒽基衍生物的重要反应中间体 9-(3,5-二苄氧基苄氧甲基)-10-羟甲基蒽(5). 1通过以氧化银为中介的单醚化反应也成功地合成了5, 产率达到57%.     

1,5-苯并硫氮杂-α,α-二甲基-β-内酰胺衍生物的合成、表征及晶体结构

利用异丁酸乙酯、异丁酸异丙酯、异丁酸薄荷醇酯和LDA作用形成烯醇锂盐 ,然后和 1,5 苯并硫氮杂反应 ,得到了 6个新的 1,5 苯并硫氮杂 α ,α 二甲基 β 内酰胺衍生物 .通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和质谱对其结构进行了表征 .用X射线单晶衍射测定了 1a的晶体结构 .晶体为三斜晶系 ,P1- 空间群 ,晶胞参数为 :a =0 92 99( 3 )nm ,b =1 0 13 4( 3 )nm ,c =1 2 45 5 ( 4 )nm ,α =98 45 7( 5 )° ,β =10 6 14 3 ( 5 )° ,γ =10 3 843 ( 5 )° ,V =1 0 65 7( 6)nm3 ,Z =2 ,Dc=1 2 95Mg/m3 ,F( 0 0 0 ) =44 0 ,μ =0 175mm-1,R1=0 0 40 6,wR2 =0 10 64 .     

酶法转化液中L-瓜氨酸的分光光度法测定

根据L-瓜氨酸在强酸性溶液中与二乙酰一肟的专一性显色反应及反应复合物在490nm处吸光度与L-瓜氨酸浓度呈线性关系的特点,通过考察酶转化液中转化底物L-精氨酸、副产物L-鸟氨酸、增效剂、磷酸盐缓冲溶液、细胞自溶释放物以及显色剂用量、显色反应时间等条件对L-瓜氨酸测定的影响,建立了一种准确、简便、灵敏的L-精氨酸酶法转化液中L-瓜氨酸的光度分析方法。该方法的相关系数r=0．999,样品回收率达99．58％。     

2,2-二羟甲基-1,3-丙二醇单缩醛的合成

引言２，２－二羟甲基－１，３－丙二醇（以下称季戊四醇）单缩醛是有机合成的重要中间体。我们曾用季戊四醇单缩醛与氢化钠及１，３－丙磺内酯反应合成了一系列含有１，３－二氧六环的磺酸盐型可断裂表面活性剂［１］。目前，有关季戊四醇单缩醛的文献报道极少。Ｃｏｎｒ...     

聚L-丝氨酸修饰电极选择性测定去甲肾上腺素

用循环伏安法制备了聚L-丝氨酸修饰玻碳电极,研究了去甲肾上腺素在聚L-丝氨酸修饰玻碳电极上的电化学行为,建立了测定去甲肾上腺素的新方法。实验结果表明:在pH 6.0的磷酸盐缓冲溶液中,聚L-丝氨酸薄膜对去甲肾上腺素的电化学氧化具有明显的催化作用,利用循环伏安法测定其还原峰电流可排除抗坏血酸干扰。去甲肾上腺素检测线性范围为4.0×10-7~1.5×10-4mol/L;检出限为1.0×10-8mol/L。该修饰电极具有良好的灵敏度、选择性和稳定性,已用于针剂样品分析。