Ultramikrobestimmung von Phosphat auf katalytischer Grundlage mit Hilfe der Simultankomparationsmethode

Zusammenfassung Die Ultramikrobestimmung des Phosphations wurde auf der Grundlage seines katalytischen Effektes bei der Molybdänsäurereduktion mit Hilfe eines neuen kolorimetrischen Verfahrens durchgeführt. Das Phosphat-Molybdänsäure-Ascorbinsäure-System wurde unter Bedingungen, die dem kinetischen (katalytischen) Charakter der Reaktion am besten entsprechen, untersucht. Die SimultankomparationsmethodeBognárs, die zur quantitativen Auswertung kinetischer Systeme geeignet ist, wurde verwendet. Ein Verfahren zur Bestimmung von Phosphat in einem Konzentrationsbereich von 0,1 bis 10g PO₄ ^3–/5 ml wurde beschrieben. Der relative Fehler der Bestimmung liegt innerhalb ± 6,0%. Über den Einfluß von Fremdionen werden Angaben gemacht.

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Summary The ultramicro determination of phosphate ion was conducted on the basis of its catalytic effect in the molybdic acid reduction, with the aid of a new colorimetric procedure. The phosphate-molybdic acid-ascorbic acid system was studied under conditions that correspond best to the kinetic (catalytic) character of the reaction. TheBognár simultaneous comparison method, that is suitable for the quantitative evaluation of kinetic systems, was employed. A method for the determination of phosphate in a concentration range from 0.1–10g PO₄ ^3–/5 ml is described. The relative error of the determination lies within ± 6.0%. Statements are made regarding the influence of foreign ions.

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Résumé On a réalisé suivant un nouveau procédé colorimétrique l'ultramicrodosage de l'ion phosphate en mettant à profit son effet catalytique sur la réduction de l'acide molybdique. On a étudié le système phosphate-acide molybdiqueacide ascorbique dans des conditions correspondant le mieux au caractère cinétique (catalytique) de la réaction. On a utilisé la méthode de comparaison simultanée deBognár, qui convient à l'utilisation quantitative du système cinétique. On décrit un procédé de dosage des phosphates dans le domaine de concentration de 0,1 à 10g PO₄ ^3–/5 ml. L'erreur relative du dosage se situe à l'intérieur de ± 6,0%. On donne des indications sur l'influence des ions gênants.

     

Über die Anreicherung kleinster Mengen elementaren Jods und seine mikroanalytische Trennung von ionisiertem Jod

Zusammenfassung Für die mikroanalytische Bestimmung von Mikrogramm-Mengen elementaren Jods neben ionisiertem Jod wird eine Methodik auf Extraktions-basis angegeben. Sie erlaubt die quantitative Erfassung von 4g Jod/l neben der 10000fachen Menge Jodid. Das elementare Jod wird in einer vierstufigen Extraktion mit Tetrachlorkohlenstoff angereichert; das in den Extrakten befindliche elementare Jod wird durch Behandlung mit Kalilauge in ionisiertes Jod übergeführt. Nach Einengen der Lösung wird der Jodgehalt maßanalytisch nachWinkler bestimmt. Eine Potenzierung des in der Probe enthaltenen Jods auf die 36- und 216fache Menge ist möglich, wobei die Ergebnisse den durch Destillation erzielten ebenbürtig sind.Die erfolgreiche praktische Anwendung der ausgearbeiteten neuen Trennungsmethode auf natürliches Jodquellwasser und verschiedene balneologische Fragestellungen stellt die Brauchbarkeit dieses Verfahrens unter Beweis.

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Summary An extraction method is described for the microanalytical determination of microgram quantities of elementary iodine accompanied by ionized iodine. It permits the quantitative determination of4 g iodine in the presence of 10000 times the quantity of iodide. The elementary iodine is collected by a4-stage extraction with carbon tetrachloride; the elementary iodine in the extracts is converted to ionized iodine by treatment with potassium hydroxide. After concentrating the solution, the iodine content is determined volumetrically by theWinkler method. It is possible to amplificate the iodine in the sample to 36- and 216 times the quantity, and the results are then as good as those obtained by distillation.The successful practical application of the new method of separation to natural iodine springwaters and various balneological questions demonstrate the usefulness of this procedure.

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Résumé On donne une méthode de microdosage de l'iode élémentaire sur des quantités de l'ordre du microgramme, basée sur l'extraction, à côté de l'iode ionisé. Elle permet la quantité de4 g d'iode par litre à côté de 10000 fois cette quantité d'iodure. L'iode élémentaire est concentré à l'aide du tétra-chlorure de carbone par extraction à quatre étages. Dans l'extrait, on trouve l'iode élémentaire qui, par traitement avec la potasse est transformé en iode ionisé. Après concentration de la solution, on dose volumétriquement la teneur en iode suivantWinkler. Il est possible d'amplifier l'iode dans la prise à 36 et 216 fois la quantité, et les résultats sont égaux à ceux obtenus par distillation.L'application pratique couronnée de succès de la nouvelle méthode de séparation élaborée aux eaux de source iodées naturelles et à diverses questions balnéologiques, montre l'utilité de ce procédé.

     

Bestimmung des Kobalts auf katalytischer Grundlage unter Anwendung einer Photokomparationsmethode

Zusammenfassung Ein Verfahren wurde ausgearbeitet, um Kobaltmengen zwischen 1 und 60g/5 ml auf Grund der katalytischen Wirkung zu bestimmen, die dieses Metall auf die Luzigenin-Wasserstoffperoxyd-Lumineszenz-Reaktion ausübt. Die vonBognár ausgearbeitete Simultankomparationsmethode wurde hierfür herangezogen. In Proben, die Kobalt in unbekannter Konzentration enthalten, und in einer Reihe von Vergleichsproben mit bekannten Kobaltkonzentrationen wird die Lumineszenzreaktion gleichzeitig gestartet. Die Lumineszenzintensitäten werden dann miteinander verglichen. Die Genauigkeit ist hinreichend, der Fehler liegt im allgemeinen innerhalb±10%. Indifferente Ionen stören nicht; solche, die auch ihrerseits die Reaktion katalysieren (z. B. Kupfer, Silber), stören. Angaben über Art und Ausmaß dieser störenden Wirkung werden mitgeteilt.

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Summary A method was worked out for determining cobalt in amounts between 1 and 60/5 ml. The procedure rests on the catalytic action exerted by cobalt on the lucigenin-hydrogen peroxide luminescence reaction. The simultaneous comparation method developed byBognár was utilized for this purpose. The luminescence reaction was started concurrently in a series of samples containing cobalt in unknown concentration and in a series of samples with known cobalt concentrations. The intensities of the luminescence were then compared with each other. The accuracy is adequate; in general the error lies within±10%. Indifferent ions do not interfere; those which catalyze the reaction (copper, silver, etc.) do interfere. Statements about the nature and extent of this interfering action are given.

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Résumé On a mis au point un procédé pour doser des quantités de cobalt comprises entre 1 et 60g/5 ml, en mettant à profit l'action catalytique que ce métal exerce sur la réaction luminescente lucigénine-eau oxygénée. On a fait appel pour cela, à la «méthode de comparaison simultanée», mise au point parBognár. La réaction de luminescence est déclanchée simultanément sur les échantillons qui contiennent le cobalt en concentration inconnue et sur une série d'échantillons de comparaison dont la concentration en cobalt est connue. On compare alors entre elles les intensités de luminescence. L'exactitude se montre suffisante, l'erreur se situe généralement dans les limites de±10%. Les ions indifférents ne gênent pas mais ceux qui catalysent aussi la réaction (par ex. cuivre, argent) gênent. On communique les données sur la nature et le degré de cette action gênante.

     

Modellversuche im Labor zum Wash-out-Effekt bei Radiojod

Zusammenfassung Mit Hilfe einer in unserem Institut entwickelten Regenapparatur, die in laboratoriumsmäßigem Maßstab die Nachahmung eines natürlichen Regenfalles gestattet, wurde der Wash-out-Effekt bei Radiojod untersucht. Es wurde eine Abhängigkeit vom Dispersionsgrad der eingesprühten Lösung, von Regenhöhe und Temperatur vergleichsweise bei freiem Jod und Jodidanion überprüft. Die Versuche wurden mit aktiven Lösungen durchgeführt; es wurde¹³¹Jod in Form von Jod, Jodid, trägerfrei und mit Trägerzusatz verwendet.

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Summary The wash-out effect in the case of radioactive iodine was studied by means of a rain apparatus developed in our laboratory. This device reproduces on a laboratory scale a natural rain, shower. A comparative study was made of the relation of the degree of dispersion of the sprayed-in solution, of the depth of the rainfall and temperature with regard to free iodine and iodide anion.¹³¹Iodine was used in the form of iodine, iodide, carrier-free and with added carrier.

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Résumé Au moyen d'un «appareil à pluie artificielle» mis au point dans notre institut et permettant la reproduction d'une chute de pluie naturelle à l'échelle du laboratoire, on a étudié l'effet «Wash out» pour l'iode radioactif. On fait une étude comparative de la dépendance de l'effet du degré de dispersion de la solution servant à arroser, de la hauteur de chute de la pluie et de la température, pour l'iode libre et pour l'anion iodure. On a effectué les expériences avec des solutions actives; on a utilisé l'iode-131 sous forme d'iode, d'iodure, avec et sans support.

     

Iodine catalysis in the ceric-arsenite reaction. Role played by the chloride ion

Summary The iodine catalysed ceric-arsenite reaction has been studied kinetically. The reaction shows first-order characteristics only in the presence of chloride. The chloride ion also shows catalytic activity. It has been found that in the presence of chloride iodine catalysis is inhibited to some degree.A new mechanism for the reaction is suggested.

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Zusammenfassung Die Kinetik der durch Jodid katalysierten. Cer(IV)-Arsen(III)-Reaktion wurde studiert.Sie verläuft nur in Anwesenheit von Chloridionen als Reaktion erster Ordnung. Neben seiner eigenen katalytischen Wirkung hat das Chloridion die Eigenschaft, die Jodkatalyse zu hemmen.Ein neuer Mechanismus der Reaktion wird vorgeschlagen.

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Résumé On a étudié la cinétique de la réaction arsénite sur cérium-IV, catalysée par l'iode. Elle ne présente les caractéristiques d'une réaction du premier ordre qu'en présence de chlorure. L'ion chlorure manifeste aussi une activité catalytique. On a trouvé qu'en présence de chlorure, la catalyse par l'iode était empêchée jusqu'à un certain point. On suggère un nouveau mécanisme pour la réaction.

     

Etude sur l'interaction de certains complexes de l'Iode au moyen de Diantipyrilméthane (DAM). II

Résumé Le présent travail constitue une application analytique de nos recherches sur l'interaction des complexes interhalogénés de l'iode au moyen de diantipyrilméthane (DAM). On à étudié les conditions d'échange des ligands chlore et iode dans le complexe extrasphérique DAMH₃ [ICl₂]₃. Sur la base de cet échange on a élaboré une méthode photométrique de détermination de microquantités d'ions iodures, soit 1 à 10g d'ions iodures par ml. Les ions Br^–, Cl^–, NO₃ ^–, SO₄ ², C₂O₄ ^2– ne gênent pas la détermination.

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Investigation of the interaction of certain iodine complexes by means of diantipyrilmethane (DAM). II

Summary The present paper constitutes an analytical application of our studies on the interaction of interhalogen complexes of iodine by means of diantipyrilmethane (DAM). The exchange conditions of the chlorine and iodine ligands in the extraspheric complex DAMH₃ (ICl₂)₃ have been examined. On the basis of this exchange a photometric method of determining microquantities of iodide ions (1 to 10g iodide ions per ml) has been developed. The ions Br^–, Cl^–, SO₄ ^2–, C₂O₄ ^2– do not interfere with the determination.

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Zusammenfassung Die Ergebnisse unserer Untersuchungen über die Reaktion von Interhalogenkomplexen des Jods mit Diantipyrilmethan (DAM) wurden für analytische Zwecke verwendet. Die Bedingungen für den Austausch der Liganden Chlor und Jod im außersphärischen Komplex (DAM)H₃ · [JCl₂]₃ wurden untersucht. Auf der Grundlage dieses Austausches wurde eine photometrische Methode zur Bestimmung von Mikromengen, d. h. 1–10g Jodid/ml ausgearbeitet. Br^–, Cl^–, NO₃ ^–, SO₄ ^2–, C₂O₄ ^2– stören die Bestimmung nicht.

     

Zur Methodik der Blutjodbestimmung

Zusammenfassung Nach einer einleitenden Übersicht über die prinzipiellen Möglichkeiten zur Jodbestimmung in biologischem Material und ihre methodische Bearbeitung in den letzten Jahren werden zusammenfassend Beobachtungen allgemeiner Art bei der Erfassung des Blutjods und seiner Fraktionen, sowie im besonderen Erfahrungen mit der Methode nach Klein mitgeteilt. Durch unverwertbare Ergebnisse veranlaßt, wurden die einzelnen Phasen dieser Jodbestimmung — Katalysereaktion, Destillation bzw. Reduktion des bei der Veraschung freigelegten Jods, Veraschung — mit¹³¹J kontrolliert. Die so ermittelte Ausbeutekurve für Jod ergibt bei 15 Minuten währender Destillation in der alkalischen Vorlage, 10 bis 12 ml nach Klein, nur 79% der vorgegebenen Jodmenge. In der Literatur vorgeschlagene Zusätze von Reduktionsmitteln zur alkalischen Vorlageflüssigkeit sind dabei ohne Einfluß. Wasserstoffperoxyd (Moran) bewirkt keine Ausbeutesteigerung, sondern verhindert das Übergehen unbekannter, die Jodkatalysereaktion störender Substanzen. Weiters erübrigt sein Zusatz unmittelbar nach Reduktion der in der Veraschungslösung entstandenen Jodsäure das Vorhandensein organischer Trägersubstanz bei der Jodbestimmung in stark wasserhaltigen Materialien. Auch bei der sauren Veraschung solcher Proben entstehen im Gegensatz zu anderen Autoren selbst bei Temperaturen bis 250° C keine Jodverluste. Zur Ermittlung des Blindwertes der Bestimmung ist die Zugabe von Wasserstoffperoxyd nach der Reduktion oder Glykokoll vor der Veraschung erforderlich. Er beträgt bei sorgfältig gereinigten p. a.-Reagenzien (Merck) etwa 0,036g Jod.Die Ergebnisse bestätigen abermals die niederen Serumjodwerte (4 bis 10g%, davon 3,5 bis 8g% durch Trichloressigsäure fällbar) entgegen Schittenhelm und Bauer (30g%).Eine praktische Anwendung (Trinkversuch über 8 Tage) der Bestimmung von anorganisch und organisch gebundenem Jod im Serum, sowie einer neuen Schnellmethode zur Erfassung des Harnjodids (direkte Jodkatalysereaktion in Harnverdünnungen, für mehr als etwa l mg Jodid im 24-Stunden-Harn anwendbar) stellen unter Berücksichtigung der gewonnenen Erfahrungen die Brauchbarkeit der Verfahren unter Beweis.

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Summary After an introductory survey of the fundamental possibilities of determining iodine in biological material and their methodical development in the past few years, there follows a summary of the observations of a general nature regarding the determination of blood iodine and its fractions together with a report in particular of the method suggested by Klein. Because of results that could not be interpreted, the various phases of this method of determining iodine-catalysis reaction, distillation and reduction of the iodine liberated by ashing, ashing — were checked with¹³¹I. The yield curve for iodine worked out in this manner, after 15 minutes of distillation, shows, in the alkaline receiver, 10 to 12 ml after Klein, only 79% of the quantity of iodine known to be present. No effect was exerted by the addition of the materials suggested in the literature as suitable reducing agents to be included in the alkaline receiving liquid. No increase in the yield was obtained with hydrogen peroxide (Moran), but it prevents the passing over of unknown substances which interfere with the iodine catalysis reaction. Furthermore, its addition directly after reduction of the iodic acid produced in the ashing liquor, makes unnecessary the presence of organic carrier substances in materials which contain much water. Likewise, in the acid ashing of such samples, there is no loss of iodine even at temperatures up to 250°, a fact that is not in harmony with the statements of other writers. When determining the blank value of the determination, it is necessary to add hydrogen peroxide after the reduction of glycocoll prior to the ashing. The blank amounts to approximately 0.036g of iodine when carefully purified reagents (Merok) are employed. The results confirm once more the low serum iodine values (4–10g%, of which 3.5–8g is precipitable by trichloroacetic acid) as contrasted to the value given by Schittenhelm and Bauer (30g%).A practical application (drinking trial over a period of 8 days) of the determination of inorganic and organic bound iodine in serum, as well as a new rapid method for determining the urine iodine (direct iodine catalysis reaction in urine dilutions, applicable to more than about 1 mg iodide in 24 hours urine) demonstrate the usability of the procedure.

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Résumé Après avoir examiné les possibilités de principe de dosage de l'iode dans les milieux biologiques et leur exploitation méthodique pendant ces dernières années, les auteurs rendent compte de l'ensemble de leurs observations d'ordre général concernant les déterminations de l'iode sanguin et de ses fractions ainsi que de certaines observations particulières effectuées lors de l'application de la méthode deKlein. L'obtention de résultats inutilisables a donné lieu au contrôle des différentes phases du mode opératoire de dosage de l'iode, à l'aide de l'isotope¹³¹I, savoir: la réaction catalytique, la distillation ou la réduction de l'iode libéré lors de la calcination, et l'incinération. La courbe de rendement en iode ainsi obtenue montre qu'après une distillation de 15 minutes dans l'allonge alcaline (10 à 12 ml d'aprèsKlein), on ne récupère que 79% de l'iode préalablement introduit. On n'obtient aucune amélioration si au liquide de l'allonge on ajoute différents agents réducteurs préconisés dans la littérature. L'addition d'eau oxygénée indiquée parMoran ne donne lieu à aucune amélioration du rendement mais elle empêche l'entraînement de substances inconnues susceptibles d'apporter une perturbation à la réaction catalytique de l'iode; en effectuant cette addition immédiatement après la réduction de l'acide iodique formé dans la solution obtenue après la calcination, on peut éviter en outre la présence de substances organiques de support dans le cas du dosage de l'iode dans des milieux fortement aqueux. La calcination en milieu acide de telles prises d'essais ne donne pas lieu à une perte d'iode comme le prétendent certains autres auteurs, même si la température atteint 250°C. La détermination de la correction d'essai à blanc nécessite l'addition d'eau oxygénée après la réduction ou de glycocolle avant la calcination; cette correction atteint environ 0,036g d'iode si l'on emploie des réactifs pour analyse soigneusement purifiés(Merck). Les résultats obtenus confirment les «faibles» teneurs en iode du sérum (4 à 10g %) dont 3,5 à 8g % sont précipitables par l'acide trichloracétique en contradiction avecSchittenhelm etBauer.Si l'on tient compte de l'expérience ainsi acquise, l'utilité de la méthode est mise en évidence par son application pratique au dosage de l'iode minéral et de l'iode organique dans le sérum, au cours d'une cure thermale de 8 jours, par voie buccale, ainsi que par son utilisation dans une nouvelle technique rapide de dosage des iodures dans l'urine (réaction catalytique de l'iode effectuée directement sur l'urine diluée — utilisable pour des quantités d'iodures supérieures à environ 1 mg par urine de 24 heures).

     

Katalytische Ultramikrobestimmung von Germanium mit Hilfe der Simultankomparationsmethode

Zusammenfassung Das optimale Reaktionsmilieu für die Katalyse des kinetischen Germaniumsäure-Molybdänsäure-Ascorbinsäure-Systems wurde ermittelt. Zur katalytischen Mikrobestimmung von Germanium wurde die SimultankomparationsmethodeBognárs verwendet. Deren Vorteil liegt darin, daß dazu weder Berechnungen noch Meßkurven benötigt werden und daß Temperaturschwankungen und die Blindprobe keine Rolle spielen. Der geeignetste Bereich für die Bestimmung von Germanium liegt zwischen 1,0 und 10,0g Ge/5 ml; die geringste bestimmbare Konzentration ist 0,2g Ge/5 ml. Die Verfasser untersuchten den Einfluß fremder Ionen auf die Grundreaktion bzw. auf die durch Germanium katalysierte Reaktion.

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Summary The optimum reaction milieu for the catalysis of the kinetic germanic acid-molybdic acid-ascorbic acid system was ascertained. The simultaneous comparison method ofBognár was used for the catalytic microdetermination of germanium. Its advantage is that it requires neither calculations nor graduated curves and temperature variations and the blank run play no part. The most suitable range for determining germanium is between 1.0 and 10.0g Ge/5 ml; the lowest concentration that can be employed is 0.2g Ge/5 ml. The influence of foreign ions on the fundamental reaction or on the reaction catalyzed by germanium was studied.

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Résumé On a déterminé le milieu optimal de réaction pour la catalyse du système cinétique acide germanique-acide molybdique-acide ascorbique. On a utilisé la méthode de comparaison simultanée deBognár pour le microdosage catalytique du germanium. Son avantage repose sur le fait que pour celui-ci, ni calculs ni courbes expérimentales ne sont nécessaires et que les variations de température et les essais à blanc ne jouent aucun rôle. Le domaine le mieux approprié au dosage du germanium se situe entre 1,0 et 10,0g Ge/5 ml; la concentration la plus faible que l'on puisse doser est de 0,2g Ge/5 ml. Les auteurs ont étudié l'influence des ions étrangers sur la réaction fondamentale et sur la réaction catalysée par le germanium.

     

Ultramikrobestimmung von Silber,Quecksilber(II) und Jodid durch katalymetrische Titration

Zusammenfassung Mikro- oder Ultramikromengen Jodid bzw. Silber und Quecksilber(II) lassen sich durch katalymetrische Titration bestimmen. Als Indikator wird das Ce(IV)-Sb(III)-Ferroin-System angewendet. In den einzelnen Phasen der abschnittsweise durchgeführten Titration vor und nach dem Äquivalenzpunkt wird die katalytische Aktivität des Jodidions durch die simultane Ingangsetzung der Indikatorreaktion gemessen.Bei einer Größenordnung von 10g liegt der relative Fehler bei etwa 1%.

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Summary Micro- or ultramicro quantities of iodide or silver and mercury(II) can be determined by catalymetric titration. Cerium(IV)-Sb(III)-ferroin is employed as indicator. The catalytic activity of the iodide ion is measured through the simultaneous starting of the indicator action in the individual phases of the titration conducted in start- and stop fashion before and after the equivalence point.The relative error is approximately 1% at an order of magnitude of 10g.

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Résumé On peut doser par titrage catalymétrique des quantités micro ou ultramicro d'iodures, d'argent ou de mercure-II par exemple. On utilise comme indicateur le système Ce-IV-Sb-III-ferroïne. On mesure par mise en marche simultanée de la réaction de l'indicateur l'activité catalytique de l'ion iodure dans les différentes phases du titrage effectué par étape avant et après le point équivalent.Dans le cas d'un ordre de grandeur de 10g, l'erreur relative s'élève à 1% environ.

     

Weitere Vereinfachung der Mikrobestimmung von Jod in organischen Verbindungen

Zusammenfassung Die Mikromethode zur Jodbestimmung in organischen Substanzen durch Verbrennen nachSchöniger und nachfolgende Titration mit 0,005-n Quecksilberperchlorat wird dahingehend vereinfacht, daß die Jodabsorption nach der Verbrennung anstatt mit Natronlauge direkt mit Quecksilberperchlorat erfolgt.

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Summary The micro method for determining iodine in organic materials through combustion afterSchöniger and subsequent titration with 0.005N mercuric perchlorate is modified to the extent that after the combustion the iodine is absorbed directly in mercuric perchlorate rather than in sodium hydroxide.

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Résumé On a simplifié la microméthode pour le dosage de l'iode dans les substances organiques avec combustion suivantSchöniger et titrage consécutif par le perchlorate de mercure 0,005N. L'absorption de l'iode après la combustion s'effectue directement par le perchlorate de mercure à la place de la lessive de soude.

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Riassunto La microdeterminazione dello iodio nelle sostanze organiche per combustione secondoSchöniger e successiva titolazione con perclorato di mercurio 0,005-n, è stata semplificata riprendendo direttamente il prodotto di combustione in una soluzione di perclorato di mercurio invece di una soluzione di idrato sodico.

     

Improved sensitivity of the iodine pentoxide method for the estimation of carbon monoxide

Summary A simple method of improving the sensitivity of the iodometric estimation of carbon monoxide is described. Iodine vapour is trapped on dry silica gel granules instead of in potassium iodide solution as in the conventional methods. Titration of the adsorbed iodine can be conducted in a medium of optimum iodide and starch concentration, the colour change due to adding one microlitre aliquots of N/560 sodium thiosulphate, being detectable. The new technique is particularly suitable for the estimation of less than 10 p. p. m. of carbon monoxide in gas samples of about 300 ml volume, and is also useful as a rapid means of checking the apparatus blank at all times.

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Zusammenfassung Die Empfindlichkeit der jodometrischen Kohlenmonoxydbestimmung läßt sich in einfacher Weise verbessern, indem man die Joddämpfe statt wie üblich in eine Kaliumjodidlösung über trockenes Silikagel leitet. Die Titration des adsorbierten Jods kann dann bei optimaler Konzentration an Jodid und Stärke ausgeführt werden und ist infolge des auf ± 1 l 1/560^–n Thiosulfatlösung scharf erkennbaren Umschlagpunktes genau durchführbar. Das neue Verfahren ist besonders für die Bestimmung von weniger als 0,01 Vol.-% Kohlenoxyd in Gasproben von etwa 300 ml geeignet. Außerdem läßt sich damit jederzeit der Blindwert der Apparatur rasch ermitteln.

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Résumé On décrit une méthode simple pour améliorer la sensibilité du dosage iodométrique de l'oxyde de carbone. La vapeur d'iode est captée sur des grains de silicagel sec à la place de la solution d'iodure de potassium comme dans les méthodes classiques. Le titrage de l'iode adsorbé peut être conduit dans un milieu de concentration optimale en iode et amidon, le changement de coloration dû à l'addition d'aliquotes de thiosulfate de sodium N/560 étant décelable. La nouvelle technique est particulièrement convenable pour le dosage de moins de 10 p. p. m. d'oxyde de carbone dans les échantillons de volume 300 ml environ et se montre utile également comme moyen rapide de contrôle à tout moment de l'essai à blanc.

     

Détermination colorimétrique de l'Iode sous forme de triiodure de Nitrone

Résumé Etudiant l'action mutuelle du nitron (Nt) et certains complexes halogènes on a obtenu le composé NtI₃. On a établi les propriétés, la composition et le mécanisme de la formation du composé. Ses propriétés ont servi de base à l'élaboration d'une méthode d'extraction et de détermination colorimétrique de microquantités d'iode. La méthode est basée sur l'oxydation de I^– en IO₃ ^–, réduction de ces derniers à l'aide de I^– en milieu acide et obtention de I₃ ^–, qu'on extrait sous forme de NtI₃ à l'aide de C₂H₄Cl₂ en presence de NtHSO₄. La méthode peut être mise à profit en présence de SO₄ ^2–, Cl^–, Br^– et NO₃ ^–.Cette méthode permet la détermination de 2 à 20g d'iode, dans 25 ml de solution, le coefficient des variations étant de ±3%. On s'est servi de cette méthode pour déterminer l'iode dans des eaux de sondage.

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Fluorimetric determination of iodine in the form of nitron triiodide

Summary The compound NtI₃ has been obtained by studying the mutual action of nitron (Nt) and certain halogenated complexes. Its properties have been established, also its composition and the mechanism of the formation of the compound. Its properties have served as the base for the elaboration of an extractive method for the colorimetric determination of microquantities of iodine. The method is based on the oxidation of I^– into IO₃ ^–, reduction of the latter through I^– in acidic surroundings and obtaining I₃ ^–, which is then extracted in the form of NtI₃ with the aid of C₂H₄Cl₂ in the presence of NtHSO₄. The method may be employed to advantage in the presence of SO₄ ^2–, Cl^–, Br^–, and NO₃ ^–. This method permits the determination of from 2 to 20g of iodine in 25 ml of solution, the coefficient of variation being ±3%. The procedure has been used to determine the iodine in boring waters.

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Zusammenfassung Bei der Einwirkung von Nitron (Nt) auf gewisse Halogenkomplexe wurde die Verbindung NtJ3 erhalten, deren Eigenschaften, Zusammensetzung und Bildungsweise untersucht wurde. Sie eignet sich für die Extraktion und kolorimetrische Bestimmung von Mikromengen Jod. Jodid wird zu Jodat oxydiert, dieses in saurer Lösung mit Jodid reduziert und das dabei entstehende J3^– als NtJ3 mit Dichloräthan in Gegenwart von NtHSO₄ extrahiert. Das Verfahren ist bei Anwesenheit von Sulfat, Chlorid, Bromid und Nitrat anwendbar und eignet sich zur Bestimmung von 2–20g Jod in 25 ml Lösung mit einem Variationskoeffizienten von ±3%. Es wurde für die Jodbestimmung in Brunnenwasser verwendet.

     

Zur Bestimmung des Jodgehaltes der Luft

Zusammenfassung Bei Studien über das Jodmilieu von Bad Hall (Oberösterreich) wurden Luftjodanalysen mit Gehalten von 1,1 bis 38,0 J/m³ durchgeführt, wobei die Luft im Freien, in Baderäumen und in Inhalatorien untersucht wurde. 70 derartige Analysen zeigen, daß durch Veränderung der Ansauggeschwindigkeit und -dauer, durch Vergrößerung und Vermehrung der Absorptionsvorlagen mit einfachen Mitteln brauchbare Ergebnisse erzielbar sind. Die angewandte Methode gestattet aber auch noch die Bestimmung weit höherer Jodmengen, so auch die Bestimmung von 1137 J/m³ in der Luft über dem Wasserspiegel eines Jodwasserreservoirs. Das Jod wird in Pottaschelösungen absorbiert und deren Verdunstungsrückstände mit Alkohol extrahiert. Bei der Aufarbeitung dieser Extrakte muß vor der Titration nachWinkler besonders auf die Entfernung störender Ionen und weitestgehende Zerstörung organischer Beimengungen geachtet werden. Eine einfache Modellapparatur zur Luftjodbestimmung an Inhalationseinrichtungen sowie eine diesbezügliche Methodik wurde beschrieben.

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Summary In studies of the iodine milieu of Bad Hall (Upper Austria) determinations of the iodine present in the air were made with contents of 1,1–38,0 iodine per m³. The air in the bathing rooms, in the inhalators and in the open was examined. Seventy such analyses showed that useful results can be obtained with simple means by modifying the rate and time of the suction, and by enlarging and increasing the number of the receivers. The method employed also permits the determination of much higher amounts of iodine, for example the determination of 1137 iodine/m³ in the air over the surface of an iodinewater reservoir. The iodine was absorbed in potash solutions and their evaporation residues extracted with alcohol. When working up these extracts, care must be taken to remove interfering ions and to destroy as thoroughly as feasible any organic matter before carrying out theWinkler titration.A simple model apparatus for the determination of iodine in air in inhalation establishments and a procedure suitable for such measurements are described.

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Résumé Par des analyses sur la teneur en iode de Bad Hall (Haute Autriche), on a effectué des essais d'iode dans l'air sur des teneurs de 1,1 à 38,0/m³, grâce auxquelles on a pu expérimenter l'air libre des salles de bains et des salles d'inhalation. Soixante-dix de ces analyses montrent qu'en modifiant la vitesse et la durée d'aspiration par agrandissement et multiplication des dispositifs d'absorption, on obtient des résultats utilisables avec des moyens simples. Mais la méthode utilisée permet aussi le dosage de quantités plus élevées allant jusqu'à 1137/m³ d'iode dans l'air sur le ménisque d'un réservoir d'eau iodée. On absorbe l'iode dans une solution de potasse et les résidus d'extraction sont repris par l'alcool. Au cours de la récupération de ces extraits, il faut faire attention d'éliminer avant le titrage d'aprèsWinkler les ions gênants et d'effectuer la destruction complète des matières organiques. On décrit un prototype d'appareil simple pour le dosage de l'iode dans l'air auprès des dispositifs d'inhalation de même que le mode opératoire qui s'y rapporte.

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Mit 1 Abbildung.     

Der Nachweis von Mikromengen Wismut auf mit Thiolactam imprägnierten Papieren

Zusammenfassung Wismut(III) läßt sich auf Chromatographiepapier, das mit Thiocaprolactam imprägniert wurde, nachweisen. Die Erfassungsgrenze beträgt 0,4g Bi. Gleichzeitige Imprägnierung des Papiers mit Thiocaprolactam (bzw. Thiopyrrolidon) und Kaliumjodid steigert die Empfindlichkeit der Reaktion um das Zehnfache.

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Summary Bismuth(III) can be detected on Chromatographic paper that has been impregnated with thiocaprolactam. The limit of identification is 0.4g Bi. Concurrent impregnation of the paper with thiocaprolactam (or thiopyrrolidone) and potassium iodide raises the sensitivity of the reaction 10-fold.

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Résumé On peut rechercher le bismuth-III sur papier chromatographique imprégné de thiocaprolactame. La limite de dilution s'éléve á 0,4g Bi. En imprégnant simultanément le papier avec du thiocaprolactame (ou avec de la thiopyrrolidone) et de l'iodure de potassium, on augmente la sensibilité de la réaction de dix fois.

     

Zur quantitativen Bestimmung von Jod in Milch

Zusammenfassung Die vonBarker und Mitarbeitern angegebene Methode der Blutjodbestimmung ist sehr einfach und genau. Sie wird auch zur Bestimmung des Jods in Milch empfohlen.

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Summary The blood iodine determination devised byBarker and associates is very simple and accurate. It is likewise recommended for the determination of iodine in milk.

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Résumé La méthode décrite parBarker et collaborateurs pour le dosage de l'iode dans le sang est simple et précise. Elle est également recommandée pour le dosage de l'iode dans le lait.

     

Zur Mikrobestimmung von Jod in biologischem Material

Zusammenfassung Bei der vonLeipert angegebenen Methode zur Bestimmung von Jod in biologischem Material lassen sich Blindwerte, die sonst häufig beobachtet werden, durch Verwendung einer Brom-Eisessig-Lösung als Absorptionsflüssigkeit für das überdestillierte Jod und durch Erhitzen der mit Ameisensäure entfärbten Bromlösung vor derWinkler-Titration vollständig vermeiden. Dadurch ist es möglich, auch Jodmengen von etwa 1 mit ausreichender Genauigkeit zu bestimmen, besonders dann, wenn nach dem bekannten Verfahren der Potenzierung die 36fache Jodmenge zur Titration gebracht wird. Unter Verzicht auf die Wasserdampfdestillation des Jods unter vermindertem Druck wird dieses durch einen Kohlendioxyd- oder Stickstoffstrom aus der siedenden reduzierten Veraschungslösung in die Vorlage übergetrieben. Dadurch ergeben sich apparative Vereinfachungen.

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Summary In the method given byLeipert for the determination of iodine in biological material, the blank values, which ordinarily are often observed, can be completely avoided by the use of a bromine-glacial acetic acid solution as absorbent for the iodine that has been distilled over, and by heating the bromine solution, which has been decolorized with formic acid, before theWinkler titration. In this way it is then possible to determine, with adequate accuracy, quantities of iodine even as little as about 1. This is especially true if the iodine titrated is made 36 times as large by the familiar method. The steam distillation under reduced pressure can be replaced by passing carbon dioxide or nitrogen through the boiling reduced solution of the ash in order to drive the iodine into the receiver. This procedure makes it possible to simplify the apparatus.

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Résumé Dans la méthode indiquée parLeipert pour le dosage de l'iode dans les substances biologiques, on peut éliminer complètement les valeurs à blanc fréquemment observées, en prenant une solution brome-acide acétique cristallisable comme liqueur d'absorption pour l'iode distillé et en chauffant la solution de brome décolorée au moyen d'acide fumarique, avant le titrage suivantWinkler. Il est possible de cette façon de doser des quantités d'iode allant jusqu'à 1 avec une précision suffisante. Par le procédé de multiplication bien connu, on peut spécialement doser 36 fois cette quantité. En supprimant la distillation de l'iode sous pression réduite, on peut chasser cet iode à l'aide d'un courant de gaz carbonique ou d'azote à partir de la solution bouillante; cela produit des simplifications dans l'appareillage.

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Mit 1 Abbildung.     

Rapid destruction of biological material in the determination of nano-amounts of iodine

Summary Optimal conditions for the destruction of biological material in the determination of nano-amounts (ng = 10^–9g) of iodine are described. The iodine-containing material is burned in oxygen on a platinum coil, and is absorbed over a period of 30 minutes in 0.66N Na₂CO₃. The standard deviation of this method is 4.9%.

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Zusammenfassung Geeignete Arbeitsvorschriften für die Zerstörung biologischen Materials für die Bestimmung von Nanogramm-Mengen Jod werden angegeben. Das jodhältige Material wird in einer Sauerstoffatmosphäre in einer Platindrahtspule verbrannt, die Verbrennungsprodukte werden innerhalb 30 Minuten in 0,66-n Sodalösung absorbiert. Die Standardabweichung der Methode beträgt 4,9%.

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Résumé On décrit les conditions optimales pour la destruction de la substance biologique dans le dosage de l'iode en quantités de l'ordre du nanogramme (1 ng = 10^–9g). On brûle la substance contenant de l'iode dans l'oxygène et sur un rouleau de platine et on l'absorbe pendant 30 minutes dans Na₂CO₃ 0,66 N. La déviation standard de cette méthode est de 4,9 %.

     

The determination of nano-amounts of iodine in waters,plants, foods,special diets,tissues, and soils

Summary A universal method for the determination of nano-amounts (ng= =10^–9 g) of iodine in various types of biological material is described. The recovery of added iodine standard averaged around 95%. The standard deviation for the method is ± 5%.

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Zusammenfassung Eine universelle Methode zur Bestimmung von Nanogramm-Mengen Jod in verschiedenen biologischen Materialien wird beschrieben. Zugesetzte Jodmengen wurden durchschnittlich zu 95% wiedergefunden. Die Standard-abweichung der Methode beträgt ±5%.

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Résumé On décrit une méthode universelle pour le dosage de quantités de l'ordre du nanogramme (1 ng=10^–9 g) d'iode dans les différents types de substance biologique. La concordance avec l'iode étalon ajouté atteint en moyenne 95% environ. La déviation standard de la méthode est de ±5%.

     

Bestimmung der Peroxydgruppe (aktiver Sauerstoff)

Zusammenfassung Es wurde gezeigt, daß Mikromengen von Peroxyden mit Jodid in Eisessig auf einfache Weise bestimmt werden können. Eine entsprechende Methode wird beschrieben. Auf weitere Verfahren zur Reduktion sehr schwer spaltbarer Verbindungen mit aktiven Sauerstoffgruppen wird hingewiesen.

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Summary It is shown that micro amounts of peroxides can be determined in simple fashion with iodine in glacial acetic acid. A suitable procedure is given. Other processes for reducing compounds that are hard to split and that have active oxygen groups are indicated.

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Résumé Les auteurs montrent qu'il est possible de déterminer de façon simple des microquantités de peroxydes par un iodure en milieu acétique. Ils décrivent la méthode correspondante. Ils donnent en outre des indications sur d'autres techniques de réduction des combinaisons porteuses de «groupements d'oxygène actif» et réagissant difficilement.

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Herrn Prof. Dr.H. Lieb zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Determination of submicrogram quantities of osmium by catalysis

Summary The osmium catalysis of the Ce(IV)-As(III) reaction is made the basis of a general method for the determination of 0.001 to 0.2g Os per milliliter. The rate of reaction can be determined photometrically or potentiometrically.Osmium is isolated by extraction of the tetroxide with chloroform or carbon tetrachloride, and returned to aqueous medium by shaking with arsenious acid-sulfuric acid solution which is then treated with eeric ammonium sulfate to effect the final determination. Ruthenium which is also a strong positive catalyst for the Ce(IV)-As(III) reaction will be kept in reduced form and will not be extracted by the organic solvents if the solution of Os(VIII) and Ru(VIII) is treated with a slight excess of ferrous iron and then with nitric acid to make its concentration about 5M. Iodine, the other strong catalyst for the reaction, can be inactivated by silver ion. Osmium recoveries of 90 per cent or better can be obtained from solutions containing as little as 0.0002 p. p. m. Os.The kinetics of the osmium catalyzed ceric-arsenious reaction has been investigated. The rate is independent of the Ce(IV) concentration but is a function of the As(III) concentration. The slow step in the catalyzed reaction is therefore the reduction of Os(VIII) by As(III).

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Zusammenfassung Die Katalyse der Reaktion zwischen Ce(IV) und As(III) durch Osmium dient als Grundlage der Bestimmung des letzteren in Lösungen, die 0,001 bis 0,2g Osmium im Milliliter enthalten. Die Reaktionsgeschwindigkeit kann photometrisch oder potentiometrisch bestimmt werden.Das Osmium wird als Tetroxyd mit Chloroform oder Tetrachlorkohlenstoff extrahiert. Beim Schütteln dieses Extraktes mit schwefelsaurer Lösung von arseniger Säure geht Osmiumtetroxyd in die wässerige Phase über und wird zum Zweck der quantitativen Bestimmung mit Ceriammoniumsulfat behandelt. Ruthenium, das die Reaktion beeinflußt, wird in der ursprünglichen Lösung zurückgehalten, indem man diese vor Extraktion mit dem organischen Lösungsmittel mit Ferroammoniumsulfat und Salpetersäure behandelt. Jodid, das ebenfalls die Reaktion stark beschleunigt, wird durch Zugabe von Silbersulfat unschädlich gemacht. Aus 210¹⁰ verdünnten Lösungen kann auf diese Weise das Osmium zu 90% und mehr wiedergefunden werden.Die Kinetik der katalysierten Reaktion wurde untersucht. Die Reaktionsgeschwindigkeit ist eine Funktion der As(III)-Konzentration und unabhängig von der Ce(IV)-Konzentration. Die langsame Teilreaktion ist daher die Reduktion von Os(VIII) durch As(III).

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Résumé La catalyse par l'osmium de la réaction Ce(IV)-As(III) est à la base d'une méthode générale pour le dosage de 0,001 à 0,2g d'osmium par ml. La vitesse de réaction peut être déterminée photométriquement ou potentiométriquement. L'osmium est isolé en extrayant le tétroxyde par le chloroforme ou le tétrachlorure de carbone et remis en milieu aqueux par agitation avec la solution acide arsénieux-acide sulfurique qui est alors traitée par le sulfate cérique ammoniacal pour produire le dosage final. Le ruthénium qui est aussi un catalyseur fortement positif pour la réaction Ce(IV)-As(III) sera maintenu sous la forme réduite et ne sera pas extrait par les dissolvants organiques si la solution Os(VIII) et Ru(VIII) est traitée par un léger excès de fer ferreux puis avec l'acide nitrique pour rendre sa concentration environ 5 M. L'iode, autre catalyseur positif puissant pour la réaction peut être rendu inactif par l'ion argent. A partir de solutions ne contenant que 0,0002 p. p. m. d'osmium on peut en récupérer mieux que 90%.La cinétique de la réaction cérium-arsenic catalysée par l'osmium a été soumise à l'expérience. La vitesse est indépendante de la concentration en Ce(IV) mais c'est une fonction de la concentration en As(III). Le palier lent de la réaction catalysée est par conséquent la réduction de Os(VIII) par As(III).

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From a portion of the Ph. D. thesis ofR. D. Sauerbrunn, 1952.