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相似文献
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1.
杨扬  王东 《化学通报》1997,(11):30-32
  相似文献   

2.
陈国强  张旁 《有机化学》1992,12(5):464-469
本文综述了烷氧基重排反应.根据不同的反应机制,可将烷氧基重排反应分为三类:通过碳正离子重排的烷氧重排反应,分子内烷氧基亲核取代反应和烷氧O-迁移反应.  相似文献   

3.
本文综述了烷氧基重排反应。根据不同的反应机制,可将烷氧基重排反应分为三类;通过碳正离子重排的烷氧基重排反应,分子内烷氧基亲核取代反应和烷氧基α-迁移反应。  相似文献   

4.
贝克曼重排反应研究进展   总被引:2,自引:0,他引:2  
贝克曼(Beckmann)重排反应早在19世纪就被发现,是由肟制备酰胺的常用方法之一,但至今研究仍不够深入,亟待发展和研究.对贝克曼重排反应的发展及研究状况作了综述.  相似文献   

5.
刘青锋  张贵生 《有机化学》2009,29(12):1890-1898
Ferrier重排反应是一种类似于烯丙基重排的反应, 它可以广泛地用来合成2,3-不饱和糖苷. 综述了近年来Ferrier重排反应的研究进展.  相似文献   

6.
Achmatowicz重排反应是一类重要的有机人名反应和特殊的氧化重排反应,在有机合成及药物化学等领域有着广泛的应用。Achmatowicz重排反应的产物是重要的化工中间体,也被广泛用于复杂天然产物的全合成中。本文综述了Achmatowicz重排反应的机理,以及含溴氧化剂氧化、过氧化物氧化、高价金属氧化剂参与、光促进和酶催化的Achmatowicz重排反应的研究进展,并展望了该领域的未来发展方向和新机遇。  相似文献   

7.
一、序言 (一)概说重排反应的发现已整整六十年了。随着各种不同结构磷化合物的合成方法的拟定,越来越证明它在理论探讨上和实际应用上的巨大意义。以及等曾分别对“重排”和“重排的某些新类型”作了全面专门的评  相似文献   

8.
傅良骅 《大学化学》2005,20(4):45-49
N-烷氧基-N-芳基酰胺在不同的反应条件下,既可经历保留或脱去酰基的重排反应,也可在芳烃的邻位或对位选择性地引入各类亲核试剂,并已成功地应用于天然物的全合成.  相似文献   

9.
贝克曼重排反应一般需要添加强酸促进剂,反应条件苛刻、环境污染严重,与绿色化学理念相违背.为解决这一问题,发展了一种绿色的锌催化剂,并高效地催化酮肟衍生物发生贝克曼重排反应,反应条件温和、无酸性添加剂、底物官能团兼容性好.基于该廉价易得的高活性锌催化剂,成功实现酮类衍生物和盐酸羟胺的一步法贝克曼重排,反应体系原子经济性高、底物普适性广,为贝克曼重排反应提供了一种"锌"选择.  相似文献   

10.
刘福安 《大学化学》1986,1(4):40-43
碳正离子是指碳原子带有正电荷的物种,它属于一类重要的活性中间体。在烯烃的亲电加成,脂肪族亲核取代(S_N1)、消除(E_1)以及芳香亲电取代等反应中都涉及到这类中间体。碳正离子的重要化学特征之一是容易发生重排。在重排反应中,最常见的方式是分子内的1.2迁移。一般说来碳正离子的重排是通过烷基,芳基或氢带着它的电子对来进行转移,并在基团离去的碳原子上形成一个新的碳正离子。  相似文献   

11.
用MINDO/3方法研究SCRCR’CO的热重排反应的机理,给出了活化能和IRC途径,讨论了活化能与取代基R’和迁移基R的性质之间的内在联系。  相似文献   

12.
藤黄酸能显著抑制多种人类肿瘤细胞的增殖,在酸性环境中易发生重排反应,其重排产物对肿瘤细胞也具有很强的抑制作用.通过波谱技术确定了两个藤黄酸的重排反应产物的结构并归属了其波谱数据.细胞毒活性测试显示,两个重排产物对A549,HCT116和MDA-MB-231显示很强的抑制作用.  相似文献   

13.
利用廉价易得的氟硼酸钴水合物, 在温和、 无添加剂的空气条件下, 高效催化酮肟衍生物的贝克曼重排反应, 底物的普适性和官能团的兼容性均较理想, 产物收率最高达97%. 基于该高活性的氟硼酸钴水合物, 实现了10 g级二苯甲酮肟的贝克曼重排反应, 收率为71%. 同时, 也实现了钴催化酮类衍生物和盐酸羟胺的一步法贝克曼重排反应, 产物最高收率为94%, 反应体系中无溶剂及添加剂, 反应体系的原子经济性和底物普适性较好.  相似文献   

14.
经七步反应合成了Oxy-Cope重排反应的过渡态类似物-2-对羧丙氧基苯基环己醇(3),并以此为半抗原联接载体蛋白BSA制成抗原后免疫动物,从动物血清中分离纯化得到多克隆抗体。在200mmol/L的MES(4-吗啉乙磺酸)和200mmol/L的NaCl缓冲液中(pH=6.0),底物和抗体的摩尔比为100:1及37℃条件下,该抗体能催化3-对甲氧苯基-4-羟基-1,5-已二烯(1)重排生成6-对甲氧苯基-5-烯-已醛(2),ν~m~a~x=15μmol/L·min,K~M=1025μmol/L,K~c~a~t~.=10min^-^1.  相似文献   

15.
频哪醇重排反应是由1,2-二醇在酸催化下发生分子内重排脱水,生成频哪酮的反应。频哪酮是一种重要的有机化工中间体,广泛应用于农药、医学、染料等领域。本文综述了频哪醇重排反应的研究进展,主要包括频哪醇在高温液态水和超临界水中的重排反应;无机酸、路易斯酸和分子筛催化的反应;固相条件下的反应;以及光化学、电化学重排等方面的研究...  相似文献   

16.
本文用Morokuma提出的数值方案, 基于SCF MO ab initio(STO-3G), 求得了乙叉到乙炔重排反应的内禀反应坐标IRC(Fukui提出的与坐标系无关的反应途径), 并对反应过程中几何构型的改变进行了讨论, 在用MINDD/3方法对诚反应进行研究时, 发现反应过程中有其它中间体存在, 本文也对这种不正确的结果进行了讨论。
本文优化得到的反应物、产物和过渡态几何构型与更精确的理论方法所得的结果定性相符, 用单行列式和CID(考虑所有双激发组态的组态相互作用)所得该反应的位垒分别为123.85和95.81 kJ mol~(-1), 也与更精确方法得到的值相符; 本文还得到了该反应的过渡态的振动频率和正则振动模式。  相似文献   

17.
18.
陈氏重排反应(ChanRearrangement)杨扬王东(中国科学院化学研究所北京100080)1984年,加拿大McGil大学陈德恒教授[1]报道了一个全新的重排反应α-(乙酰氧基)乙酸酯(1)在碱性条件下可以进行重排反应给出2-羟基-3-酮酯(...  相似文献   

19.
20.
环己酮肟在改性氧化锆催化剂上的Beckmann重排反应Ⅱ.影响重排反应的若干因素程时标徐柏庆唐守平蒋山蔡天锡王祥生(大连理工大学化工学院化学系,大连116012)关键词氧化硼,氧化锆,负载型催化剂,环己酮肟,Beckmann重排反应,己内酰胺前文[1...  相似文献   

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