Vitamin D3对儿童桥本甲状腺炎IL-10、IL-12的调节作用

目的:分别以IL-12、IL-10作为Th1、Th2的代表,在1,α25(OH)2D3的干预下,在单核细胞水平分析人外周血单核细胞(PBMC)中IL-10、IL-12在儿童桥本甲状腺炎(HT)中的细微变化,并探讨1α,25(OH)2D3的免疫调节作用。方法:以27例HT患儿为研究对象,17名健康儿童作对照,采集外周静脉血,一部分用于分离并培养单核细胞,设1,α25(OH)2D3干预组和对照组,收集培养上清液,ELISA检测上清液中IL-10、IL-12水平。另一部分静脉血分离出血清,再提取25(OH)D3,用放射免疫法(RIA)测定25(OH)D3水平。结果:HT组25(OH)D3显著低于健康对照,分别为(21.85±5.73)ng/mL和(27.56±7.46)ng/mL(P<0.01),且HT组PBMC产生IL-12水平显著高于健康对照,分别为(119.18±28.65)pg/mL和(102.84±23.86)pg/mL(P<0.01),而IL-10的表达显著低于健康对照,分别为(132.99±12.04)pg/mL和(171.41±35.72)pg/mL(P<0.01)。1α,25(OH)2D3干预后HT患儿IL-12表达显著下调为(98.57±11.98)pg/mL(P<0.01),IL-10表达在HT组和健康对照组均上调,分别为(184.15±35.34)pg/mL(P<0.01)、(223.77±53.36)pg/mL(P<0.01),HT组ρ(IL-10)/ρ(IL-12)比值显著升高。结论:HT患儿的25(OH)D3水平不足。1α,25(OH)2D3参与单核细胞分泌细胞因子的调节过程,能抑制HT增强的Th1型细胞因子IL-12分泌,增加IL-10表达,纠正n(Th1)/n(Th2)细胞因子失衡。     

人外周血CD4+IL-21+记忆T细胞的特征

目的:探讨人外周血中白细胞介索21(IL-21)的产生细胞及其特征.方法:分离人外周血单个核细胞(PBMC),分为不刺激或anti-CD3(OKT3)、OKT3+anti-CD28、PMA+ionomycin刺激四个组,流式细胞术(FCM)检测产生IL-21的细胞亚群.PMA+ionomycin刺激PBMC、纯化CD4+、CD4+CD45RA-、CD4+CD45RA+细胞、脐带血单个核细胞(CB-MC),FCM分析产生IL-21细胞的表型特征和IL-21与Th1、Th2、Th17和Th22细胞因子之间的关系.结果:与OKT3、OKT3+anti-CD28相比,PMA+ionomycin能诱导最高量的IL-21产生.产生IL-21的主要细胞为CD4+T细胞,少数CD8+T细胞.CD4+IL-21+T细胞表达CD45RO,不表达CD45RA,其中部分细胞表达CCR6、CCR7或CXCR5.CD4+CD45RA-细胞表达IL-21远高于CIM+CD45RA+细胞.进一步研究表明,PBMC产生IL-21,而CBMC不产生.此外,大约24%的CD4+IL-21+细胞表达IFN-γ,小于10%CD4+IL21+细胞表达IL-4、IL-17或IL-22.结论:人PBMC在多克隆刺激的条件下,可以诱导IL-21的产生.产生IL-21的主要细胞亚群具有记忆CD4+T细胞的表型.其中一部分CD4+IL-21+T细胞的表型独立于Th1、Th2、Th17和Th22细胞亚群.     

液相色谱-串联质谱法检测干血点样本中25-羟基维生素D2和25-羟基维生素D3

建立了一种高通量液相色谱-串联质谱技术检测干血点(DBS)样本中25-羟基维生素D2[25(OH)D2]和25-羟基维生素D3[25(OH)D3]的方法.以DBS为样本,以4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮(PTAD)为试剂进行分析物衍生化,所需样本量仅约相当于6μL全血当量的DBS样本;使用甲醇直接超声提取分析物,避开了通常情况下DBS样本前处理中的全血复溶和蛋白质沉淀等繁琐步骤;整个前处理过程使用自动化液体处理平台实现自动化操作和高检测通量;以25(OH)D2-D6和25(OH)D3-D3为同位素内标,消除基质效应的影响.前处理后的样本进行LC-MS/MS分析,使用C18柱进行分离,流动相为甲醇(含5 mmol/L甲酸铵)-水(含5 mmol/L甲酸铵)(75:25,V/V),洗脱时间为4 min,使用多反应监测模式(MRM)定量.结果表明:25(OH)D2和25(OH)D3的检出限为0.12 ng/mL(S/N=3),定量限为0.94 ng/mL(S/N=10).25(OH)D2和25(OH)D3在0.94~120.00 ng/mL范围内线性关系良好,日内相对标准偏差(RSD)分别为1.4%~8.6%和3.7%~15.5%,日间RSD分别为4.0%~5.3%和3.8%~14.9%,平均回收率分别为91.7%±7.9%~108.5%±6.5%和94.8%±6.8%~101.3%±2.9%.DBS样本在不同温度(-20℃,22℃,37℃)下储存不同时间(0,1,2,3,5,7,14天)后的稳定性实验显示样本总体RSD°15%.以25(OH)D参考物质NIST SRM 972a中的Level 3制备标准DBS样本,25(OH)D2和25(OH)D3的回收率分别为110.3%和103.0%.     

原位磁固相萃取/液相色谱-串联质谱检测人血清中25-羟基维生素D北大核心CSCD

本研究提出一种原位磁固相萃取法并联合液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)检测人血清中25-羟基维生素D 2[25(OH)VD 2]和25-羟基维生素D 3[25(OH)VD 3]。研究利用原位磁固相萃取法高效提取人血清样本中25(OH)VD,联合LC-MS/MS测定人血清中25(OH)VD 2和25(OH)VD 3,并考察了方法的线性范围、定量下限、基质效应、精密度与准确度。实验结果表明,原位磁固相萃取法联合LC-MS/MS检测人血清25(OH)VD 2和25(OH)VD 3的检测限均为0.5 ng/mL,线性范围均为1~100 ng/mL,回收率范围为98%~103%,日内精密度与日间精密度均在7%以内。因此,原位磁固相萃取法可有效净化复杂生物样本,联合LC-MS/MS可便捷、快速、准确检测临床上人血清样本中25(OH)VD,有望应用于更多复杂样本基质下痕量化合物的检测场景。     

共固定化TNF-α/IFN-γ对宫颈癌HeLa细胞的长效抑制作用

利用光化学固定方法,将TNF-α/IFN-γ共同固定在组织培养聚苯乙烯培养孔内,选择最佳固定细胞因子剂量20ng/well,对HeLa细胞行长效性实验研究.培养时间为1d、2d、3d、4d、5d和6d.同时设游离TNF-α+IFN-γ与纯无血清培养对照组.计算TNF-α/IFN-γ共固定药物对HeLa细胞抑制率.并采用荧光显微镜及流式细胞仪行Hoechst 33258染色定性分析和磷脂酰丝氨酸外翻定量分析细胞凋亡.结果表明低剂量20ng/well的共固定细胞因子对HeLa细胞的生长抑制具有时间效应,作用第5d抑制率达到92%,游离细胞因子作用第3d达到最大抑制率76%,第6d抑制率减少到41%.Hoechst 33258细胞形态学研究显示,药物作用6d时,20ng/well共固定细胞因子诱导的凋亡效果比游离细胞因子的更为显著.流式细胞仪磷脂酰丝氨酸外翻定量分析表明作用第6d,20ng/well共固定药物诱导宫颈癌细胞早中期凋亡的比率比同样浓度游离药物凋亡率高14.8%.经光化学固定后低剂量细胞因子TNF-α/IFN-γ具有抑制HeLa细胞生长与诱导HeLa细胞凋亡的活性,并且共固定化细胞因子的抑癌活性和药效持续性比游离细胞因子显著.     

土壤中痕量六溴环十二烷的超高效液相色谱／质谱联用分析

报道了土壤样品中痕量六溴环十二烷(HBCDs)的超高效液相气谱/质谱联用分析方法(UPLC/MS).结果表明,该方法在9 min内即可完成α-HBCD、β-HBCD和7-HBCD 3种同分异构体的分离,回收率为79.3%～109.9%,在2.5～150 ng/mL范围内具有较好的线性,R2为0.991～0.998;α-HBCD、β-HBCD、γ-HBCD的检出限分别为20 pg、45 pg和15 pg.     

偶联剂改性对γ-Al2O3催化氧化偏三甲苯性能的影响

研究了偶联剂改性的廉价填料级γ-Al_2O_3直接催化偏三甲苯(TMB)氧化为2,3,5-三甲基苯醌(TMBQ)性能的影响。结果表明,γ-(2,3-环氧丙基)丙基三甲氧基硅烷(KH560)改性后的填料γ-Al_2O_3催化氧化活性较高。考察了KH560用量、水解时间、吸附时间及吸附温度对催化效果的影响。在优化条件下(2mL KH560/Et OH溶液(体积比1∶25),水解1h,吸附4h,吸附温度50℃),偶联剂对填料γ-Al_2O_3表面产生一定的包覆,在催化氧化TMB时较温和,副反应较少,TMB转化率和TMBQ选择性分别为14.3%和72.4%。     

维生素D_2类似物的合成及生物活性研究进展

1α,25-二羟基维生素D_2(1α,25-(OH)2-D_2,125D_2)是维生素D_2的活性代谢产物,1α,25-二羟基维生素D_3(125D)则是维生素D_3最具活性的代谢产物。125D因高钙血症副反应而限制其临床应用,而维生素D_2及其类似物一般比相应维生素D_3类化合物副作用小。本文综述了两种临床应用效果较好的维生素D_2类似物度骨化醇及帕立骨化醇的合成新进展,以及侧链修饰、19-去亚甲基、A环C_3位修饰和九重氢同位素标记的维生素D_2类似物的合成及生物活性研究新进展,旨在为新型活性维生素D_2类似物的合成及临床开发提供参考。     

“在盐的水溶液中非电解质活度系数的研究Ⅴ.无机盐对于邻硝基苯甲酸在水中溶度的影响”一文的增订

Ⅰ.在上题的文中(以下简称文献),作者遗漏了Bates等一文,因此根据下面的假设,计算邻硝基苯甲酸(HA)在高氯酸纳水溶液中的活度系数: γHA(N₂CIO₄)=γ0.01HBr(NaClO₄(1) γHA(NaClO₄)=γ0.01HBr(NaClO₄)+γNaClO₄—γNaBr(2) 算出结果列于文献表2第6行(γ±即γHA(盐)的缩写),并根据这些γ±值,计算)y±,C_H+,…,等值.     

高效液相色谱-电喷雾质谱法测定环境大气中的六溴环十二烷

优化了环境大气样品前处理步骤中复合硅胶柱的净化条件,建立了高效液相色谱-电喷雾-质谱(HPLC-ESIMS)测定环境大气中六溴环十二烷(hexabromocyclododecanes,HBCDs)的分析方法。样品经正己烷提取后,采用复合硅胶柱净化,以50 mL正己烷和100 mL正己烷-二氯甲烷(9∶1,v/v)为淋洗液,以180 mL正己烷-二氯甲烷(4∶1,v/v)为洗脱液。采用UF-ODS柱(150 mm×2.1 mm,3.0μm),以乙腈-甲醇-水为流动相进行梯度洗脱,在电喷雾负离子源、选择离子监测(SIM)模式下检测。在优化的条件下,α-HBCD、β-HBCD和γ-HBCD能很好地分离,在1~100μg/L范围内,α-HBCD、β-HBCD和γ-HBCD与进样内标D_(18)-γ-HBCD峰面积的比值与对应的质量浓度均具有良好的线性关系,相关系数(R)≥0.998 8。α-HBCD、β-HBCD和γ-HBCD的仪器检出限(S/N=3)分别为0.4、0.5和0.4μg/L;定量限(S/N=10)分别为1.4、1.6和1.3μg/L;方法检出限(MDL)分别为0.13、0.17和0.13pg/m~3(n=5);实际样品的加标回收率为74.8%~95.8%。该法灵敏度高,选择性好,可以满足大气样品中HBCDs的监测和分析需求。     

两种钴离子支撑钼磷多金属氧酸盐的水热合成及晶体结构

利用水热技术合成了2个新型钴支撑的磷钼多金属氧酸盐超分子化合物:(C2N2H10)5[(P4Mo6O25(OH)6)2Co](1)和(Co(H2O)6)2(C5NH6)6[(P4Mo6O25(OH)6)2Co]·10H2O(2).并通过元素分析、红外光谱、热重分析和X射线单晶衍射对2个化合物进行了表征.结果表明:化合物1属于三斜晶系,P-1空间群;晶胞参数a=1.179 9(2)nm,b=1.337 7(2)nm,c=1.479 7(3)nm,α=73.435(2)°,β=74.383(2)°,γ=66.499(2)°,V=2.020 5(6)nm3,F(000)=1 327,Z=1;化合物2属于属于三斜晶系,P-1空间群;晶胞参数a=1.220 68(11)nm,b=1.381 08(13)nm,c=1.687 18(15)nm,α=92.275(1)°,β=104.774(1)°,γ=114.475(1)°,V=2.468 8(4)nm3,F(000)=1 649,Z=1.     

共沉积铝镍氢氧化物的结构及电化学特性

为了改善Ni(OH)2的电化学性质,提高锌镍电池的充放电性能,用化学共沉淀法合成了混合铝镍氢氧化物Ni/Al(OH)x.用XRD和FTIR表征了Ni/Al(OH)x样品的晶体结构及IR光谱特征;测试了用Ni/Al(OH)x为正极活性物质的Zn/Ni实验电池的充放电性能.研究结果表明:所合成的Ni/Al(OH)x具有α-Ni(OH)2的晶体结构;Ni/Al(OH)x活性物质在充放电过程中主要为γ/α循环,以Ni/Al(OH)x作为正极活性物质的Zn/Ni试验电池具有优良的循环性能,其最高放电比容量为379mA·h/g.     

第35届国际化学奥林匹克理论试题答案

第一部分 :普通化学1　 (b)s =(Ksp/ 2 5 6 ) 1/ 52　 (b) [H+ ]=cHCl +Kw/ [H+ ]3　 (e) 10 0mL 0 .10M溶液含 18g葡萄糖4　 (b) (10 0 0×ρ×NA) /M5　 (a)K =Ksp(Ag2 CrO4 ) /Ksp(AgCl)26　 (c) 15 .0mL7　 (a)样品只含H3 PO4:曲线A(b)样品含H3 PO4和NaH2 PO4,摩尔比为 2∶1:曲线B(c)样品含H3 PO4和NaH2 PO4,摩尔比为 1∶1:曲线D8　 (b) 99　 (d) 2F10　(a) 683 0Zn +10n 6528Ni +Xα(b) 13 052Te +21H 13 153 I +Xn(c) 2 14 82Pb 2 14 83 Bi +X β(d) 2 3 11Na +10n 2 411Na +Xγ(e) 199F +10n 2 09F +Xγ11　 …     

带有EGF受体干扰序列的γ干扰素新分子抗肿瘤细胞增殖活性的提高

利用基因工程技术,将天然IFN-γ分子的N端132个氨基酸与带有上皮生长因子(EGF)样多肽C端保守序列融合,构建了干扰素重组体IFN-γ132PGIX_(16).其中X_(16)由EGF样多肽C端16个氨基酸组成,PGI为连接肽序列。将此重组体基因插入表达载体pBV220P_RP_L串连启动子下游,转化大肠杆菌DH5α,在cIts857基因的调节下,通过升温诱导表达.表达产物与其母体天然IFN-γ相比,不仅保持了较高的抗病毒活性,抗病毒滴度达530MU/L菌液,而且明显地提高了抗肿瘤细胞增殖活性.在EGF存在的条件下,干扰素重组体的抗鼻咽癌细胞CNE-2增殖活性明显高于其母体分子(p<0.01).提示重组体分子IFN-γ132PGIX_(16)同时具有EGF受体干扰活性.     

A NOVEL VARIANT OF HUMAN INTERFERON α1 GENE

A 520-base pair human IFN-α gene was isolated by PCR method twice from chromosome DNA of a Chinese (Han Nationality) fetal liver. The nucleotide sequences were determined. These two separately amplified DNA fragments shared the completely identical nucleotide sequence but possessed C and G at positions 410 and 541, respectively, which differ from those oflFN-α1 and IFN-αD previously described. Therefore the deduced amino acid sequence would have an Ala at position 114 and a Val at position 158. At all other sites it has the same amino acids as those in IFN-α1 and IFN-αD. We recommend that IFN-αD gene, IFN-αI gene and IFN-αI/158V gene found in our laboratory, be named IFN-αla gene, IFN-αlb gene and IFN-αlc gene.     

金属离子掺杂氢氧化镍的制备、结构与电化学性能

1引言: Ni(OH)2已被广泛用作镍基碱性二次电池的正极材料、电容器的电极材料、催化剂、电解剂和离子交换剂.Ni(OH)2具有α相和β相两种晶格形态,它们在充电时会分别转化为γ-NiOOH和β-NiOOH.α-Ni(OH)2由于其具有较高的平均氧化价态(接近3.67),因而具有较高的理论比容量(482mAh/g),并且能够很好地解决β-Ni(OH)2在过充电时产生的电极体积膨胀问题而受到广泛关注.     

4种含钛的多金属氧酸盐的合成及抗肿瘤活性研究

常规水溶液法合成了4种Keggin型含钛多金属氧酸盐[{γ-GeTi2W10O36(OH)2}2(μ-O)2]8-,[(α-GeW9Ti3O37)2O3]14-,[{γ-SiTi2W10O36(OH)2}2(μ-O)2]8-和[(α-SiW9Ti3O37)2O3]14-,抗肿瘤活性实验结果表明,4种化合物均对H22肝癌细胞和S180肉瘤细胞有很好的抑制作用,并且抑瘤效果随化合物氧化能力的增强及含钛量的增高而增大.     

共固定化IFN-α和IFN-γ的抗宫颈癌作用

干扰素(Ⅰ型、Ⅱ型)是具有抗肿瘤作用的蛋白质型的细胞因子，与4-叠氮苯甲酸反应，经红外光谱确认生成物在约2118cm^-1处有叠氮基团的典型吸收，证明合成得到了光活性的干扰素。采用光固定法将光活性蛋白质固定到24孔组织培养聚苯乙烯板上，制成生物材料。实验通过扫描电子显微镜(SEM)，时光固定化细胞因子的微观形态进行观察。通过做细胞生长曲线，透射电镜观察两种细胞因子固定化抑制宫颈癌细胞生长、诱导细胞凋亡的情况。实验表明，共固定IFN-α和IFN-γ，能有效地抑制宫颈癌细胞的生长，在低剂量(60ng／孔)的情况下，抑制活性达到70％，而IFN-γ，具有明显的协同抑癌作用。     

电子废物拆解区禽肉中二噁英及其类似物污染分析

为了了解某市电子废物拆解区二噁英及其类似物污染情况,于2017年9月至2017年10月期间,从电子废物拆解区内的村落居民家中,随机采集了鸡、鸭、鹅、鸽及鹌鹑各2批次成年放养家禽样本,研究其肉质中17种二噁英(PCDD/FS)及12种二噁英类多氯联苯(DL-PCBs)的污染水平。利用高分辨气相色谱/高分辨双聚焦磁式质谱联用(HRGC/HRMS)对采集的10批次家禽样本进行分析。结果发现,参照欧盟现行《2014/663/EU》行动标准及《(EU) No 1259/2011》最大限量标准,6批次样本超过了二噁英毒性当量行动标准(1. 25pg/g fat),其中3批次样本(2. 40pg/g fat、2. 56pg/g fat、1. 94pg/g fat)超过最大限量标准(1. 75pg/g fat); 2批次样本(0. 930pg/g fat、2. 14pg/g fat)超过了DL-PCBs当量行动标准限量(0. 75pg/g fat); 1批次样本(3. 33pg/g fat)超过二噁英和DL-PCBs毒性当量总量最大限量标准(3. 0pg/g fat)。证实该地区存在一定程度的二噁英和DL-PCBs污染。     

Two New Furostanol Saponins from Tribulus Terrestris L.

Two new furostanol glucosides, named tribufurosides G and H, were isolated from Tribulus terrestris L. The structures of the two new furostanol glucosides were elucidated as 26-O-β-D-glucopyranosyl-(25R)-5α-furost-12-one-3β,22α,26-tetraol-3-O-β-D-glucopyranosyl-(1→2)-β-D-glucopyranosyl-(1→4)-β-D-galactopyranoside(1) and 26-O-β-D-glucopyranosyl-(25S)-5α-12-one-2α,3β,22α,26-tetraol-3-O-β-D-glucopyranosyl-(1→2)-β-D-glucopyranosyl-(1→4)-β-D-galactopyranoside(2) by 1D, 2D NMR techniques, ESI-MS analysis as well as chemical methods.