吸收光谱法测定不同价态钚的含量

用带有50cm液芯波导毛细管池的光纤光谱仪测定了混合溶液中不同价态钚[Pu(Ⅲ)、Pu(Ⅳ)和Pu(Ⅵ)]的含量。根据Pu(Ⅲ)、Pu(Ⅳ)和Pu(Ⅵ)的吸收光谱特征,分别选择600,474,828nm作为测定这3种离子的波长,并选择在其吸收曲线的波谷区640,492,850nm依次作为参比波长。将在测定波长处所测吸光度减去在参比波长处的吸光度,从而得到上述3种价态钚离子的有效吸光度以扣除基线漂移等所导致的偏差。同时,用单一价态不同浓度的钚离子分别测定其在3个波长处的吸光度绘制标准曲线,并计算得其有效摩尔吸光率。将所测得的有效吸光度及有效摩尔吸光率代入相应的计算公式,即可计算得到上述3种价态钚离子的含量。本方法的测定结果与TTA萃取法所测得的结果比较,两种方法的测定结果在不确定度范围内是一致的。     

介质阻挡放电微型化-长光程原子吸收光谱测定汞及甲基汞

以介质阻挡放电(DBD)为低温原子化器并引入长光程吸收检测池, 建立了微型化原子吸收光谱系统. 在顺序注射系统中产生的汞及甲基汞蒸气依次经过气液分离器、玻璃棉除水微柱和原子化器然后进入长光程吸收检测池, 进行原子吸收光谱测定. 当DBD原子化器关闭时, 通过冷原子吸收测得无机汞的吸光度, 而当DBD原子化器开启时, 得到无机汞和甲基汞的总吸光度. 在本体系中两种汞形态的吸光度具有很好的加合性, 从而有利于实现无机汞和甲基汞的分别测定. 当进样体积为1.0 mL时, 无机汞与甲基汞的检出限分别为0.3和0.4 μg·L^-1, 相对标准偏差均小于4%. 用本微型化原子吸收光谱系统测定了实际样品中的汞及其形态, 证明了该系统的可靠性.     

相同光程吸收池的红外光谱法同时测定绝缘油结构族组成和T501抗氧化剂的含量北大核心CSCD

根据标准GB/T 7602.3-2008和DL/T 929-2018,采用傅里叶变换红外光谱仪,分别用光程为0.1 mm和0.5 mm的KBr吸收池测定绝缘油结构族组成和T501抗氧化剂含量,对检测结果的差异性进行分析。结果表明:两种光程吸收池测定绝缘油的结构族组成结果符合DL/T 929-2018的再现性要求,并且不存在显著性差异,而0.5 mm光程吸收池测得的芳香烃和烷链烃的吸光度更大,适用于绝缘油结构族组成的准确测定;两种光程吸收池测定绝缘油中T501抗氧化剂含量结果偏差较大,不符合GB/T 7602.3-2008的再现性要求,而0.5 mm光程吸收池测得的T501抗氧化剂的峰形较好,无吸收干扰,适用于绝缘油中T501抗氧化剂含量的测定,并且采用峰面积定量所得结果的再现性相对较好。     

多波长K系数法的改进研究

本文提出了测定混合干扰组分改进的多波长Ｋ系数法。首先采用参比波长组及测量波长组，组中各波长以吸光度的和参与Ｋ系数和△Ａ的计算，以减少测量误差；其次Ｋ系数的测定在含有所有干扰组分的溶液中进行，以减少组分吸光度非严格１００％加和引起的误差，Ｋ系数的求解使用算术平均值法，而不用量小二乘法，以减少计算误差。     

毛细管超薄池光度吸附测量新技术

在毛细管超薄池光度检测中首次采用吸收光强测量新技术,显著提高了测量的灵敏度和改善了信噪比。在内径50μm的石英毛细管超薄池以及由石英光导纤维构成的十字交叉超薄光学吸收池上,分别测量了系列高锰酸钾溶液吸收光强。吸收光强与高锰酸钾溶液浓度之间呈现良好的线性关系。对于10μg/mL的高锰酸钾稀溶液,毛细管超薄池吸收光强测量的信噪比相对于吸光度测量的有较大的改善。十字交叉池的光程约为40μm,容积约为0.02μL,具有较大的光能量,可望发展成为一种新型的电泳光度检测池。     

毛细管超薄池光度吸附测量新技术

在毛细管超薄池光度检测中首次采用吸收光强测量新技术,显著提高了测量的灵敏度和改善了信噪比。在内径50μm的石英毛细管超薄池以及由石英光导纤维构成的十字交叉超薄光学吸收池上,分别测量了系列高锰酸钾溶液吸收光强。吸收光强与高锰酸钾溶液浓度之间呈现良好的线性关系。对于10μg/mL的高锰酸钾稀溶液,毛细管超薄池吸收光强测量的信噪比相对于吸光度测量的有较大的改善。十字交叉池的光程约为40μm,容积约为0.02μL,具有较大的光能量,可望发展成为一种新型的电泳光度检测池。     

分光光度法中的试剂空白问题

在配合物的研究中,常用分光光度法测定配合物的含量.而所用的有机显色试剂往往具有颜色,试剂与有色配合物在测定波长时均产生吸收,通常采用相应的试剂空白作参比,以扣除试剂所产生的吸光度.然而试剂产生的吸光度值在反应开始和结束时是不相同的,因为在反应过程中,显色试剂要被消耗.反应结束后,过量试剂所产生的吸光度比反应开始时试剂的吸光度要小.这样,当反应达到平衡时,溶液总的吸光度值(A_(MR)+A_R)减去一个较大的试剂空白值,使测得的配合物的吸光度比真实值小.为此,需导出一个校正     

薄池吸收宽带紫外光度检测器的研制

设计和制作了利用宽带吸收技术进行宽带表观吸光度测定的薄池宽带紫外光度检测器(，large-bandwidth UV absorption detector，简称LBUAD)，并进行了性能表征。该检测器在光学系统上采用氘灯做为紫外光源，通过宽带紫外玻璃得到入射宽带光，并利用中心对称的双透镜聚焦光学系统对宽带光进行聚焦，聚好的光斑通过蓝宝石球进一步会聚后照射吸收池，然后进行检测。毛细管薄池中系列高锰酸钾溶液的表观吸光度测定结果表明：该仪器的动态范围为2-3个数量级，对硝基苯肼的表观吸光度测定结果表明，其检出限达到10^-6AU，基线漂移小于0．001AU／h。与商品DD2000紫外检测器的比较以及在实际电泳分离中的检测进一步表明：该仪器具有很好的检测性能。     

火焰原子吸收光谱法测定地质样品中的砷

微量砷的测定方法主要是原子荧光光谱法;含砷量较高的样品测定,一般采用容量法和分光光度法,但这两种方法相对来说流程长,过程繁琐。实验对样品中中等含量砷的测定进行了研究,样品经酸溶后,在硝酸(1%)介质中,用火焰原子吸收光谱法在波长193.7nm处测其吸光度,结果表明吸光度与其质量浓度在0~100μg/mL呈线性关系。方法的测定相对标准偏差(RSD)为0.8%,检出限为10.5μg/g,实验操作简便,适合样品中较高含量砷的分析测定。     

流动注射分光光度法快速测定食品中微量甲醛

在0.4 mol·L-1氢氧化钾溶液中甲醛与问苯三酚反应生成一种不稳定的橙色化合物,其吸收峰位于474 am波长处.以此反应为基础提出了微量甲醛的分光光度测定方法,并采用流动注射技术,对显色反应的过程进行了严格控制并及时地测定所生成的不稳定橙色化合物的吸光度.甲醛质量浓度在10 mg·L-1以内与吸光度呈线性关系,在采样频率为每小时35个样品的条件下,所得检出限为0.023 mg·L-1.在7 mg·L-1浓度水平条件下连续测定11次,测得相对标准偏差为0.29%,试样中微量甲醛先从磷酸溶液中用蒸汽蒸馏法分离并吸收于氢氧化钾溶液中.     

甲酚红分光光度法测定替米沙坦的含量

在pH为6.60的B-R缓冲介质中,替米沙坦(TMST)与甲酚红反应生成离子缔合物。当以试剂空白作参比时,在572nm及428nm波长处分别有正、负吸收峰。测定在572nm处增色反应的吸光度或在428nm处褪色反应的吸光度均与TMST的浓度之间呈线性关系,可作为测定TMST的基础。在所提出的方法中采用572nm作为测定TMST的检测波长。在此条件下TMST的浓度在4.6×10-7～1.3×10-5 mol.L-1之间与所测吸光度呈线性关系,其表观摩尔吸光率为5.34×104L.mol-1.cm-1。应用此方法测定了TMST胶囊和片剂中TMST的含量,测定结果与标示量相符,测定值的相对标准偏差(n=11)均小于2.5%。     

InGaAs探测器中的双孔法非线性校正技术

探测器的非线性误差是影响光谱仪器精度的主要因素,采用双孔法解决InGaAs探测器的非线性校正问题,消除了InGaAs探测器非线性误差对水红外分析仪吸光度示值的影响。实验结果表明,水红外分析仪经非线性校正后的吸光度偏差明显小于校正前的吸光度偏差,提高了仪器测定结果的准确度。     

在线萃取流动注射分光光度法测定二羟基苯磺酸钙中微量对苯二酚

用在线萃取-流动注射分光光度法(FISP)测定了作为杂质与2,5-二羟基苯磺酸钙共存的对苯二酚。专门设计并制作了与流动注射分光光度测定单元组合在一起的在线萃取流路,对苯二酚用乙醚萃取进入有机相并在此相中于其吸收峰297.5 nm波长处测定其吸光度,通过萃取基体成分,即2,5-二羟基苯磺酸钙的干扰,由于其在乙醚中不溶解而得以消除。对苯二酚的吸光度与其相应浓度在3.5×10-6~5.0×10-4mol.L-1之间呈线性关系,相关系数达0.999 4。该方法的检出限为2.53×10-6mol.L-1。应用此方法分析了来自不同批次的3个试样,所得结果的RSD在0.69%~1.65%之间,且其值与药典法所测得结果相符。     

摩尔比法测定络合物组成的简单理论证明

摩尔比法是最常用于吸光光度法测定络合物组成比的经典方法之一 ,优点是实验简单。它是Ｙｏｅ和Ｊｏｎｅ在 1944年提出的[1],但是当初并无理论上的证明。后来不少人都做过论证[2～ 5],但未能很好地解释曲线形状 ,也未讲清楚作图的依据。本文从溶液中络合物的离解出发来解释曲线形状 ,并说明为何可以用所加组分分析浓度代替络合物平衡浓度对溶液吸光度作图。在某一波长 ,当配位体Ｒ和金属离子Ｍ对光的吸收同络合物对光的吸收相比可以忽略时 ,溶液吸光度一般与络合物平衡浓度成正比。但在摩尔比法中 ,一般以溶液吸光度对所加入的组分浓度ｃＭ(…     

火焰原子吸收法测定储氢镁合金中高含量钠

建立火焰原子吸收分光光度计测定储氢镁合金中高含量钠的方法。样品经盐酸溶解后,采用火焰原子吸收光谱计测定储氢镁合金中的钠。通过调整燃烧器的角度,选择钠的次灵敏吸收谱线降低测量灵敏度,可消除高倍数稀释造成的误差,提高了测量准确度。方法线性范围为0.001 5%~0.60%,检出限为0.001 5%。4个标准镁合金样品钠含量测定结果均在允许范围内,相对标准偏差为2.04%~3.45%(n=8)。该法适用于镁合金中高含量钠的测定。     

火焰原子吸收法测定铬时的价态影响

本文讨论了在原子吸收法测定铬时铬的价态的影响.试验表明,在各种酸介质中,Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的吸光度都随酸的浓度增大而降低,而在同一酸介质中Cr(Ⅲ)的吸光度总是大于Cr(Ⅵ)的吸光度.为了消除这种由于价态不同而引起的干扰,将亚硫酸钠加到试剂中,使Cr(Ⅵ)还原为Cr(Ⅲ),然后进行测定.对标钢中铬的测定表明,本法可靠.     

原子吸收法测定锡合金中铜铁铅

锡基轴承合金中铜、铁、铅的测定,以往采用溴赶锡后测定,方法费时,对人体有害,对微量元素的测定误差大。本法用火焰原子吸收法在不分离基体元素锡、锑的情况下直接测定铜、铁、铅。铜含量较高时(6—8%),采取将燃烧器偏角30°的方法测定。分析步骤称取0.1000克试样于150毫升烧杯中,加入20毫升盐酸(1+1)、2毫升硝酸至试样完全分解,煮沸片刻,冷却,移入100毫升容量瓶中定容。按表所列工作条件与标准溶液同时测量吸光度,并计算测定结果。     

吸光光度法测定混合液中Fe^2＋及Fe^3＋和Ni^2＋的含量

1,10-邻菲罗啉在pH=3.9时与Fe~(2+)、Fe~(3+)形成稳定络合物,在pH=5.4时与Ni~(2+)形成稳定络合物,它们的最大吸收波长也不相同。利用吸光度的加和性,测定不同波长下的吸光度,联列方程组,用可见-紫外吸光光度法,可同时测定混合液中Fe~(2+)、Fe~(3+)和Ni~(2+)的含量。     

改进的CPA法及其在多元稀土分析中的应用

本文基于吸光度矩阵的奇值分解，并利用广义逆代替ＣＰＡ法的通常求逆过程，改建了改进的ＣＰＡ法。算法中通过用样本的预测误差平方和（ＰＲＥＳＳ）合理地去吸光度中的实验误差，从而使系数矩阵Ｐ中元素的数值大为减小，提高了预测精度。本方法用于测定二元或三元混合稀土中单一稀土元素，结果满意。     

三波长分光光度法的电子计算机处理—钪存在下镧的测定

近几年,出现了三波长分光光度法。该方法可以在干扰组分存在吸收的情况下,选择被测组分具有线性吸收的三个波长点测定吸光度,然后通过数学方法求得被测组分