Oxalate interference in cerate oxidimetry

Summary A study of the kinetics of the cerium(IV)-oxalate reaction provides evidence in strong support of a simultaneous reaction model to account for errors found in the oxidation-reduction titrations of iron(II) with cerium(IV) in the presence of oxalic acid.

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Zusammenfassung Um die bei der Redoxtitration von Eisen(II) mit Cer(IV) in Gegenwart von Oxalsäure auftretenden Fehler aufzuklären, wurde eine kinetische Untersuchung vorgenommen. Die Ergebnisse der Messungen gaben Grund zu der Annahme, daß eine gleichzeitig verlaufende Oxydation der Oxalsäure vorhegt.

     

Oxalate interference in cerate oxidimetry

Summary The effect of oxalic acid on the cerium (IV)-iron(II) reaction is discussed in the light of new kinetic evidence. A reaction mechanism is proposed to explain the role of the titration medium in determining the magnitude if the titration errors observed.

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Zusammenfassung Die Wirkung von Oxalsäure auf die Reaktion zwischen Cer(IV) und Eisen(II) wird an Hand von neuen kinetischen Untersuchungen diskutiert. Es wird ein Reaktionsmechanismus aufgestellt, der den Einfluß des Titrationsmediums auf die Größe der Fehler erklärt.

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I. Commun.: Z. analyt. Chem. 188, 173 (1962).     

Solvent extraction and separation of zirconium,niobium and tantalum by 2-carbethoxy-5-hydroxy-1-(4-tolyl)-4-pyridone

Summary Extraction of zirconium, niobium and tantalum from oxalic and hydrofluoric acid solutions, by 2-carbethoxy-5-hydroxy-1-(4-tolyl)-4-pyridone (HA) dissolved in chloroform was studied. Extraction mechanism for the extraction of zirconium from oxalate solutions and of niobium from fluoride solutions is proposed. Separation of zirconium and niobium from oxalate solution as well as from fluoride solution and tantalum and niobium from fluoride solution is described. Back-extraction of these metals is possible by hydrofluoric and oxalic acid. Results obtained show that the efficiency of extraction by HA decreases in the sequence tantalum > niobium > zirconium.

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Zusammenfassung Die Extraktion von Zirkonium, Niob und Tantal aus oxalsauren und fluorwasserstoffsauren Lösungen mit Hilfe einer chloroformischen Lösung von 2-Carbäthoxy-5-hydroxy-(4-tolyl)-4-pyridon wurde untersucht. Ein Extraktionsmechanismus für Zirkonium aus Oxalatlösungen und für Niob aus Fluoridlösungen wurde vorgeschlagen. Die Trennung von Zirkonium und Niob aus einer Oxalatlösung oder aus einer Fluoridlösung sowie von Tantal und Niob aus einer Fluoridlösung wurde beschrieben. Die Rückextraktion dieser Metalle mit Flußsäure und Oxalsäure ist möglich. Die Ergebnisse zeigen, daß die Effizienz der Extraktion in der Reihenfolge Tantal > Niob > Zirkonium abfällt.

     

Cyclic voltammograms of iron and C-steels in oxalic acid solutions and investigation of the effect of phenyl phthalimide as corrosion inhibitors

Summary The electrochemical behaviour of Fe and C-steel samples in oxalic acid solutions was studied by the use of cyclic voltammetry. Two peaks were observed; the first one was the anodic peak and the second one an unexpected reductive dissolution peak which could be observed in the cathodic branch of cyclic voltammograms of all electrodes studied. The carbon content was found to increase the active dissolution of steels and to decrease their tendency towards passivation. The inhibitive efficiency of phenyl phthalimide derivatives on the active dissolution of Fe and steel samples in 0.1M oxalic acid were investigated.

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Cyclische Voltammogramme von Eisen und C-Stählen in Oxalsäurelösungen und der Einfluß von Phenylphthalimiden als Korrosionsinhibitoren

Zusammenfassung Das elektrochemische Verhalten von Eisen und C-Stählen in Oxalsäurelösungen wurde mit Hilfe cyclischer Voltammetrie studiert. Dabei treten zwei Signale auf: das anodische Signal sowie ein unerwartetes reduktives Lösungssignal. Letzteres wurde im kathodischen Zweig der cyclischen Voltammogramme aller untersuchten Elektroden gefunden. Der Kohlenstoffgehalt erhöht die aktive Auflösung von Stählen und erniedrigt ihre Tendenz zur Passivierung. Die Inhibitionseffizienz von Phenylphthalimiden für die aktive Auflösung von Eisen und Stahlproben in 0.1M Oxalsäure wurde untersucht.

     

Bestimmung von Strontium mit Cer(IV)-perchlorat

Zusammenfassung Eine maßanalytische Bestimmung des Strontiums mit Cer(IV)-perchlorat wird beschrieben. Nach Fällung des Strontiums als Oxalat läßt man den Niederschlag 3 bis 4 Stunden stehen, filtriert dann und löst mit verd. Salzsäure. Die Oxalsäure wird mit Cer(IV)-perchlorat und Nitroferroin als Indikator titriert. Die Genauigkeit des Verfahrens ist gut und liegt bei höchstens –1% Fehler.

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Summary A titrimetric determination of strontium with cerium (IV) perchlorate is described. The strontium is precipitated as oxalate; the precipitate is allowed to stand for three to four hours, then filtered, and dissolved in dilute hydrochloric acid. The oxalic acid is titrated with cerium (IV) perchlorate in the presence of nitroferroin as indicator. The procedure is accurate and the error is –1% at most.

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Résumé On décrit un dosage volumétrique du strontium par le perchlorate de cérium-IV. Après précipitation du strontium à l'état d'oxalate, on laisse le précipité reposer pendant 3 à 4 heures, on le filtre et on le dissout dans l'acide chlorhydrique dilué. On titre l'acide oxalique par le perchlorate de cerium-IV avec la nitroferroine comme indicateur. L'exactitude du procédé est bonne et correspond à une erreur maximale de -1%.

     

Titration of oxalic acid with ceric sulphate in HCl, HClO4 and HNO3 media using nitroferroin as indicator

Summary The suitability of nitroferroin as indicator in the titration of oxalic acid with ceric sulphate has been investigated. It has been found from a comparative study that nitroferroin serves the purpose more satisfactorily and advantageously than ferroin. The use of nitroferroin as indicator avoids the need for high temperature, catalyst, and removal of sulphate ions during the titration and permits a satisfactory titration in HCl, HClO₄, and HNO₃ media.

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Zusammenfassung Die Verwendung von Nitroferroin als Indicator bei der Titration von Oxalsäure mit Cer(IV)-sulfatlösung wird untersucht. Nitroferroin läßt sich für diesen Zweck vorteilhafter benutzen als Ferroin, da weder höhere Temperatur noch Katalysator erforderlich sind, Sulfationen nicht entfernt zu werden brauchen und die Titration in salz-, perchlor- oder schwefelsaurer Lögung befriedigend verläuft.

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Published by permission of the Director, Mines Branch, Department of Mines and Technical Surveys, Ottawa, Canada.

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Chief Chemist, Hindusthan Aircraft Ltd., Bangalore, India. At present National Research Council of Canada Post-doctorate Research Fellow, attached to the Mines Branch, Department of Mines and Technical Surveys, Ottawa, Canada.     

Grewichtsanalytische Bestimmung und Abtrennung der Oxals?ure als Thoriumsalz von Wein-, ?pfel-, Citronen- und Bernsteins?ure

Zusammenfassung Es wird ein Verfahren zur gravimetrischen Oxalatbestimmung empfohlen, das zufriedenstellende Ergebnisse liefert. Hierbei wird Oxalat als Thoriumoxalat gefällt und der Niederschlag zu ThO₂ verglüht. Die Methode kann auch zur Trennung der Oxalsäure von Wein-, Äpfel-, Citronen- und Bernsteinsäure benutzt werden.

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Summary Oxalate can be determined with satisfactory results by precipitating it as thorium oxalate, igniting the precipitate and weighing the ThO₂ obtained. This method is also suitable for the separation of oxalic acid from tartaric, malic, citric, and succinic acid.

     

Accelerating effect of hydroxycarboxylic acids in the oxidation of vanadyl(IV) by potassium chlorate

Summary The influence of citric, tartaric, sulphosalicylic and oxalic acids on the oxidation of vanadyl(IV) by chlorate is studied. The investigation is carried out in order to clarify the influence of the carboxylic acids on each stage of the homogeneous catalytic processes with vanadium(V) as catalyst. It is found that the oxidation of VO²⁺ is accelerated in the presence of some carboxylic acids, by a matrix mechanism. If the reaction conditions favour the formation of co-ordinatively saturated complexes, the reaction rate decreases. This is observed also when the carboxylic acid does not possess bridging groups and cannot act as a matrix.

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Zusammenfassung Der Einfluß von Zitronen-, Wein-, Sulfosalicyl- und Oxalsäure auf die Oxydation von Vanadyl(IV) durch Chlorat wurde untersucht, um so den Einfluß der Carbonsäuren auf die einzelnen Stufen der homogenen Katalyse mit Vanadin(V) zu klären. Die Oxydation von VO²⁺ wird in Gegenwart einiger Carbonsäuren durch einen Matrix-Mechanismus beschleunigt. Wenn die Reaktionsbedingungen die Bildung koordinativ gesättigter Komplexe begünstigen, sinkt das Reaktionsausmaß. Dasselbe gilt, wenn die Carbonsäure keine brückenbildenden Gruppen enthält und nicht als Matrix wirken kann.

     

Note on the colorimetric estimation of cobalt as thiocyanate complex

Zusammenfassung Es wird eine Methode zur indirekten Chrombestimmung beschrieben, welche darauf beruht, daß nach dem Verfahren von Beck u. Seres der Bis(oxalato)-chrom(III)-komplex gebildet wird, wobei die nicht gebundene Oxalsäure cerimetrisch zurückgenommen wird. Oxalsäure und Cer(IV)-sulfatlösung erwiesen sich als besonders geeignet, da sie im hohen Maße titerbeständig sind.Die Bestimmungen wurden in reinen Substanzen durchgeführt. Versuche zur Chrombestimmung in biologischem und forensischem Material sind geplant.     

Thermodynamics of transfer processes, 1. Solubility of hydrophilic solutes in dioxane-water mixtures

Summary The solubility profiles of oxalic and malonic acid in various dioxane-water mixtures are reported. These values are analyzed in terms of dipole moment and solubility parameter using theHildebrand treatment for regular solutions. The effect of temperature upon the solubility values was investigated and thus the thermodynamic parameters of the solutions were derived. The thermodynamic transfer functions of oxalic and malonic acid from water to aquo-dioxane mixtures were also calculated and analyzed in terms of solute-solvent interactions.

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Thermodynamik von Transferprozessen, 1. Mitt. Löslichkeit hydrophiler Verbindungen in Dioxan-Wasser-Mischungen

Zusammenfassung Das Löslichkeitsverhalten von Oxalsäure und Malonsäure in verschiedenen Dioxan-Wasser-Mischungen wurde untersucht. Die erhaltenen Werte werden im Hinblick auf Dipolmoment und Löslichkeitsparameter unter Verwendung derHildebrandschen Beziehung für reguläre Lösungen diskutiert. Aus der Temperaturabhängigkeit der Löslichkeit wurden die thermodynamischen Parameter der Lösungen abgeleitet. Die thermodynamischen Transferfunktionen für Oxalsäure und Malonsäure zwischen Wasser und Wasser-Dioxan-Mischungen wurden ebenfalls berechnet und werden im Zusammenhang mit Wechselwirkungen zwischen Lösungsmittel und gelöster Substanz diskutiert.

     

The enhancement of acidity in non-aqueous solvents

Summary The acid strength of short-chain carboxylic acids in acetonitrile and acrylonitrile can, by addition of anhydrous alkaline earth perchlorates, be enhanced sufficiently to permit titration of the acid with a tertiary amine in the presence of acid anhydride. This salt effect has been studied by means of potentiometric and automatic thermometric titrations and two distinct mechanisms are thought to be involved: a metathetical reaction at low salt concentrations and a proton desolvation effect at high salt concentrations. High-resolution infra-red spectroscopy has been used to assess the extent of sol vent-cation interaction in acetonitrile. Several equations are used to describe the probable interactions taking place in such salt enhancement phenomena.

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Steigerung der Acidität in nichtwärigen Lösungsmitteln

Zusammenfassung Der Säuregrad von kurzkettigen Carbonsäuren in Acetonitril und Acrylnitril kann durch Hinzufügen von wasserfreien Perchloraten der Erdalkalien genügend gesteigert werden, um bei Vorhandensein von Säureanhydrid eine Titration der. Säure mit einem tertiären Amin zu ermöglichen. Dieser Salzeffekt wurde mit Hilfe von potentiometrischen und automatischen thermometrischen Titrationen untersucht, und es wird angenommen, daß dabei zwei verschiedene Vorgänge eine Rolle spielen: eine Austauschreaktion bei schwachen und ein Desolvatationseffekt bei hohen Salzkonzentrationen. Zur Beurteilung des Ausmaßes der Wechselwirkung zwischen Lösung und Kation in Acetonitril wurde die Infrarot-Spektroskopie mit hoher Auflösung benutzt. Die wahrscheinlich stattfindenden Reaktionsvorgänge werden anhand verschiedener Gleichungen beschrieben.

Lecture presented at Euroanalysis I Conference, 28.8.–1. 9. 1972 in Heidelberg, Germany.     

Determination of copper in niobium in the sub-ppm range by differential pulse anodic stripping voltammetry

Summary Low levels of copper in niobium may be determined rather rapidly and accurately by differential pulse anodic stripping voltammetry (DPASV). Three sigma detection limit of about 10 ppb can be achieved with a stripping time of 10 min. Wire, sheet and rod samples are dissolved by anodic oxidation in methanol and powder samples in a mixture of hydrofluoric acid and nitric acid. The methanolic solution is transferred into an aqueous one by the addition of an aqueous 1 M oxalic acid solution and by the evaporation of the methanol. The oxalic acid and oxalic acid + hydrofluoric acid solutions, respectively, are analysed by DPASV without any separation of the matrix. Only a few metals interfere with the copper signal when they are present in large excess, but these interferences can be overcome by changing the electrolyte, the solution or the pH. — This method can also be applied to the determination of copper in niobium salts that are soluble in oxalic acid or in hydrofluoric acid.

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Bestimmung von Kupfer in Niob im Sub-ppm-Bereich durch inverse differenzielle Pulspolarographie

Zusammenfassung Niedrige Gehalte an Kupfer in Niob können ziemlich schnell und genau mit Hilfe der inversen differenziellen Pulspolarographie bestimmt werden. Mit einer Anreicherungszeit von 10 min erreicht man eine Drei-Sigma-Nachweisgrenze von ungefähr 10 ppb. Draht-, Platten- und Stangenproben werden durch anodische Oxidation in Methanol und Pulverproben in einer Mischung aus Flußsäure und Salpetersäure gelöst. Die methanolische Lösung wird durch Zugabe von 1 M Oxalsäure und durch Verdampfen des Methanols in eine wäßrige Lösung überführt. Die oxalsaure Lösung ohne bzw. mit Flußsäure wird mit Hilfe der inversen differentiellen Pulspolarographie ohne Abtrennen der Matrix analysiert. Nur wenige Metalle stören die Kupferstufe, wenn sie in großem Überschuß zugegen sind. Man kann diese Störungen u.a. durch Änderung des Elektrolyten, durch Lösungswechsel oder pH-Änderung beseitigen. — Diese Analysenmethode kann auch bei der Bestimmung von Kupfer in Niobsalzen angewandt werden, die sich in Oxalsäure oder Flußsäure lösen.

Presented in part at the International Symposium on Microchemical Techniques, Davos, Switzerland, May 22–27, 1977     

Amperometrische Titration von Metallionen mit organischen F?llungsreagentien

Zusammenfassung Es wurde das elektrochemische Verhalten von Oxalsäure, Kupferron und Diäthyldithiocarbamat an Oxidelektroden ermittelt. Es ergab sich ein Zusammenhang zwischen den oxydierbaren Gruppen dieser Verbindungen und der Stromänderung, die an den Oxidelektroden hervorgerufen wird. Die Stromänderung an den Oxidelektroden ist proportional dem Ausmaß der Reaktion zwischen Chelatbildner und Oxid und dadurch stark pH-abhängig. Eine titrimetrische Anwendung der erwähnten Fällungsreagentien ist dann möglich, wenn sich der pH-Bereich der Fällung mit dem pH-Bereich der Indikation überlappt. Dadurch können eine Reihe von Metallionen amperometrisch titriert werden. Mit Oxalsäure werden vor allem die Seltenen Erden erfaßt. Mit Kupferron kann man 3wertige und einen Teil der 4wertigen Ionen titrieren. Mit Diäthyldithiocarbamat sind die Schwefelwasserstoffgruppe sowie die meisten Ionen der Ammonsulfid-Gruppe bestimmbar.

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Amperometric titration of metal ions by organic precipitating agents

The electrochemical behaviour of oxalic acid, cupferron and diethyldithiocarbamate on oxide electrodes has been investigated. A connection has been found between the oxidable groups of these compounds and the current, arising on the oxide electrodes. The current is proportional to the extent of reaction between the chelating agent and the oxide and depends very strongly on the pH of the solution.A titrimetric application of the precipitants mentioned is possible, if the pH-range of precipitation is overlapped by the range of indication. Thereby series of metal ions can be titrated amperometrically. By oxalic acid the rare earth ions can be determined. By cupferron 3-valent and some 4-valent ions can be titrated. By diethyldithiocarbamate the sulphide group and most ions of the ammonium sulphide group are determinable.

     

Bestimmung organischer Stoffe durch Oxydation mit Permanganat

Zusammenfassung Die Wirkung von Permanganat, Mangan(IV)-oxid und dem Pyrophosphatkomplex des dreiwertigen Mangans auf Oxalsäure wurde verglichen. Die Oxydation zu Kohlendioxid und Wasser verläuft mit frisch bereitetem Mangan(IV)-oxid in einem breiten Aciditätsbereich sofort und quantitativ. Die Oxydation mit Permanganat und mit dem Pyrophosphatkomplex des dreiwertigen Mangans verläuft langsamer. Im Falle des letztgenannten Reagens wird ein quantitativer Verlauf der Reaktion in 2 N schwefelsaurer Lösung bei Laboratoriumstemperatur nach 20 min erreicht.

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Summary The effect of permanganate, manganese dioxide and of the pyrophosphate complex of trivalent manganese on oxalic acid has been compared. The oxidation of oxalic acid to carbon dioxide and water takes place immediately and quantitatively in a wide acidity range when freshly prepared manganese dioxide is used. Oxidation with permanganate and the manganese(III)-pyrophosphate complex is slower. With the latter reagent, a quantitative reaction is achieved only after 20 min at laboratory temperature in a medium of 2 N sulphuric acid.

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VII. Mitteilung: Mikrochim. Acta1968, 405.     

Cerimetry in nonaqueous media

Summary The reaction between ascorbic acid and ammonium hexa nitrato cerate was studied potentiometrically in the mixed solvent glacial acetic acid acetonitrile medium. It was found that one mole of ascorbic acid consumes four equivalents of cerate in non-aqueous medium. This reaction can be made use of to estimate potentiometrically ascorbic acid with ammonium nitrato cerate in non-aqueous media, using either glass or antimony as reference electrode and platinum as indicator electrode.

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Zusammenfassung Die Reaktion zwischen Ascorbinsäure und Ammoniumhexanitratocerat wird in einem Medium von Eisessig + Acetonitril untersucht. Im nichtwäßrigen Medium verbraucht 1 Mol Ascorbinsäure 4 Äquivalente Cerat. Die Reaktion kann zur potentiometrischen Bestimmung von Ascorbinsäure benutzt werden; dabei wird als Indicatorelektrode Platin und als Vergleichselektrode die Glas- oder Antimonelektrode verwendet.

     

Bestimmung organischer Stoffe durch Oxydation mit Permanganat

Zusammenfassung Eingehende Untersuchungen des Einflusses von Acidität bzw. Alkalität auf den Verlauf der Oxydation von Oxalsäure, Ameisensäure und Formaldehyd mittels Permanganat wurden ausgeführt. Oxalsäure und Ameisensäure lassen sich in gepufferten, schwach sauren Lösungen schnell und quantitativ bis zu Kohlendioxid und Wasser oxydieren.Die Oxydation des Formaldehyds verläuft im ganzen untersuchten Bereich der Acidität und Alkalität. Für die quantitative Bestimmung ist im Hinblick auf die Geschwindigkeit der Reaktion das Milieu 3-n Schwefelsäure zu empfehlen.Zur Ermittlung des nicht verbrauchten Reagens werden die höheren Wertigkeitsstufen des Mangans in den Mn(III)-Pyrophosphat-Komplex übergeführt.Bei der von uns angegebenen Bestimmung der Oxalsäure war diese schon quantitativ oxydiert, bevor noch der Pyrophosphatkomplex in der Lösung gebildet wurde.Ameisensäure und Formaldehyd werden unter den von uns eingehaltenen Bedingungen durch diesen Komplex nicht oxydiert.Die vorgeschlagenen Verfahren zur Bestimmung kleiner Mengen Oxal-, Ameisensäure und Formaldehyd sind bei genügender Genauigkeit in ihrer Ausführung einfach. Bei der Titration mit 0,01-n Maßlösungen kann man das Ende der Titration visuell mit Hilfe von Diphenylamin als Indikator feststellen, bei Anwendung verdünnterer Lösungen empfiehlt sich die potentiometrische Endpunktanzeige.

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Summary Detailed studies were made of the influence of acidity or alkalinity on the course of the oxidation of oxalic acid, formic acid and formaldehyde by permanganate. Oxalic and formic acids may be rapidly and completely oxidized to water and carbon dioxide in buffered, weakly acidified solutions. The oxidation of formaldehyde proceeds in the entire field of acidity and alkalinity investigated. Because of the rapidity of the reaction,3N sulfuric acid is recommended for the quantitative determination. The higher valence states of manganese are converted into Mn(III)-pyrophosphate complex for determining the unconsumed reagent. In the determination of oxalic acid suggested by us the oxalic acid was already oxidized quantitatively before the pyrophosphate complex was formed.Formic acid and formaldehyde are not oxidized (by the latter) under the conditions maintained by us. The proposed procedure for determining Small amounts of oxalic acid, formic acid and formaldehyde is simple to carry out and the precision is adequate. When titrating with 0,01N standard solutions, the end of titration can be signalled visually by means of diphenylamine as indicator; when more dilute solutions are employed it is advisable to use the potentiometric endpoint indication.

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VI. Mitt.: eskoslov. farm.15, 309 (1966).     

Flammenphotometrische Bestimmung geringer Mengen Barium in bariumsulfathaltigem Material

Zusammenfassung Verfasser haben ein Verfahren zum Aufschluß des Bariumsulfats ausgearbeitet. Der Aufschluß wird mit Hilfe von Kieselfluorwasserstoffsäure durchgeführt und die entstehende Schwefelsäure mit Jodwasserstoff reduziert, sodann das Barium nach Beendigung des Aufschlußprozesses in Gegenwart von Oxalsäure in Bariumcarbonat verwandelt. Nach der Lösung des Bariumcarbonats mit Salzsäure wurde das Barium flammen-photometrisch gemessen.

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Summary The authors have worked out a procedure for decomposing barium sulfate. The decomposition is accomplished with the aid of hydrofluosilicic acid and the resulting sulfuric acid is reduced with hydrogen iodide. After the completion of the disintegration process, the barium is converted to barium carbonate in the presence of oxalic acid. The latter is dissolved in hydrochloric acid and the barium then determined by the flame photometer.

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Résumé Les auteurs ont mis au point une technique d'attaque du sulfate de baryum. Cette attaque est effectuée à l'aide d'acide fluosilicique; l'acide sulfurique libéré est réduit par l'acide iodhydrique; après l'attaque le baryum est fixé sous forme de carbonate en présence d'acide oxalique. Le carbonate de baryum est dissout dans l'acide chlorhydrique, et dosé par photométrie de flamme.

     

Influence of the adsorption on the oxidation of oxalic acid on a gold electrode in acid media

Summary The influence of an adsorption process on the oxidation of oxalic acid on a gold electrode has been analysed. To disclose this influence, different supporting electrolytes have been used with different adsorption of the anion (SO ₄ ^2– , NO ₃ ^– and ClO ₄ ^– ). Moreover, it has been studied the modifications produced in the oxidation process by the presence of some species in solution with a strong adsorption (halides), but at low concentration levels.

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Der Einfluß der Adsorption auf die Oxidation von Oxalsäure an der Goldelektrode in saurem Medium

Zusammenfassung Um den Einfluß der Adsorption auf die Oxidation von Oxalsäure an der Goldelektrode in saurem Medium zu untersuchen, wurden Support-Elektrolyten mit verschiedener Anionenadsorption verwendet (SO ₄ ^2– , NO ₃ ^– und ClO ₄ ^– ). Außerdem wurden Modifikationen des Oxidationsprozesses in der Gegenwart von stark adsorbierten Spezies, diese allerdings in geringen Konzentrationen, untersucht (Halogenide).

     

3-Thianaphthenoyltrifluoroacetone: A new reagent for the solvent extraction of zirconium and hafnium

Summary A method for the solvent extraction of mg quantities of zirconium(IV) and hafnium(IV) from 3-molar perchloric acid with 3-thianaphthenoyltrifluoroacetone is described. The effects due to acidity, choice of acid, time, heating, solvents and reagent concentration are reported.

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Zusammenfassung Eine Methode zur Losungsmittelextraktion von mg-Mengen Zr(IV) und Hf(IV) aus 3-m Perchlorsäure mit 3-Thianaphthenoyltrifluoraceton wurde beschrieben. Der Einfluß der Acidität, der Art der Säure, der Zeit, des Erhitzens, der Lösungsmittel und der Reagenskonzentration wurde erörtert.

     

Excess enthalpies and excess heat capacities of the binary mixtures of acetonitrile,dimethylformamide, and benzene at 298.15 K

Excess enthalpies and excess isobaric heat capacities of binary mixtures consisting of acetonitrile, dimethylformamide and benzene were measured at 298.15 K. Excess enthalpy of acetonitrile + benzene is positive and that of acetonitrile + dimethylformamide is negative. That of dimethylformamide + benzene is positive and nearly equals to zero as shown in the previous report [1]. Excess heat capacities of acetonitrile + benzene and benzene + dimethylformamide change sign from negative to positive with increase of benzene. That of acetonitrile + dimethylformamide is not simple. It is slightly positive near both ends of mole fraction and not so large negative in the middle of mole fraction. The curve tends to flatten in that region.

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Zusammenfassung An binären Gemischen aus Acetonitril, Dimethylformamid und Benzol wurden bei 298.15 K die Überschußenthalpien und die isobaren Überschußwärmekapazitäten gemessen. Die Überschußenthalpie von Acetonitril + Benzol ist positiv, die von Acetonitril + Dimethylformamid ist negativ. Die Überschußenthalpie ist bei Dimethylformamid positiv und wie bereits berichtet [1] annähernd Null. Die Überschußwärmekapazität von Acetonitril + Benzol und Benzol + Dimethylformamid wechselt bei Zunahme von Benzol das Vorzeichen von negativ zu positiv. Die von Acetonitril + Dimethylformamid ist nicht einfach. An beiden Enden der Molenbruchskaie ist sie leicht positiv und nicht allzu negativ in der Mitte der Molenbruchskale. Die Kurve flacht in dieser Region ab.