微波辐射活性炭负载磷钨酸催化合成苯乙酸β-苯乙酯

在微波辐射下,以活性炭负载磷钨酸(HPW／C)为催化剂,不用溶剂,合成了苯乙酸β-苯乙酯。优化反应条件为：负载量为23．6％的HPW／C 1g,苯乙酸30mmol,β-苯乙醇48mmol,微波辐射功率600W,辐射时间6min,产率87．3％。产物结构经IR表征。     

微波辐射相转移催化合成α-呋喃丙烯酸

以糠醛和乙酸酐为原料,聚乙二醇为相转移催化剂,在微波辐射下合成了α-呋喃丙烯酸。较适宜的反应条件为：糠醛10mL(122mmol),V(糠醛)：V(乙酸酐)=1：2,n(糠醛)：n(K2CO3)=1：0．55,PEG1000用量为糠醛质量的4．3％,微波辐射功率260w,辐射时间11min,产率72．3％。     

微波辐射超稳Y沸石负载硅钨酸催化合成肉桂酸β-苯乙酯

在微波辐射下,以超稳Y沸石负载硅钨酸(HSW/USY)为催化剂,不使用溶剂,合成了肉桂酸β-苯乙酯。其优化反应条件是:负载量为20%的HSW/USY催化剂1.2 g,肉桂酸27 mmol,β-苯乙醇43 mmol,微波辐射功率600 W,辐射时间10 min,产率达91.5%。产物经过红外光谱表征。     

微波辐射法合成4-氨基邻苯二甲酰亚胺

以4-硝基邻苯二甲酰亚胺为原料,通过微波辐射合成了4-氨基邻苯二甲酰亚胺。结果表明:选择铁粉作为催化剂,乙酸乙酯为萃取剂,在4-硝基邻苯二甲酰亚胺/氯化铵/铁粉的摩尔比为1.0∶1.0∶3.5,微波辐射时间100 s,微波辐射功率480 W的条件下,4-氨基邻苯二甲酰亚胺的收率最高,达到93.4%。     

微波相转移催化氧化法合成氯代苯甲酸

在相转移催化剂存在下，用微波辐射快速合成氯代苯甲酸。考察了微波辐射功率、辐射时间、相转移催化剂对反应的影响。实验证明：在455W的微波辐射下，以季铵盐A-1为相转移催化剂，反应3min，对氯苯甲酸、邻氯苯甲酸的产率分别达72．5％和71．8％。     

微波辐射合成4,4′,4″-三硝基三苯胺

以对硝基苯胺(1)和4-氯硝基苯(2)为原料,二甲基亚砜为溶剂,叔丁醇钾为缚酸剂,氟化钾和四甲基氯化铵为催化剂,在微波辐射下合成了4,4′,4″-三硝基三苯胺(3),其结构经IR表征.正交实验确定最佳反应条件为:13 mmol,n(1)∶n(2)∶n(叔丁醇钾)=1∶3∶2,在125 W下,于130℃反应30 min,3的收率达98.2%.     

超声波合成2，7-二溴-9，9-二烷基芴

以2,7-二溴芴(1)和溴代烷(2)为原料,二甲亚砜为溶剂,四丁基溴化铵为相转移催化剂,超声波辐射合成了3个2,7-二溴-9,9-二烷基芴(3),其结构经1H NMR,IR,MS和元素分析表征.考察了超声波辐射时间和辐射功率对反应的影响,结果表明,在1 16 mmol,n(1):n(2)=1:1,于45 W辐射反应1 h的反应条件下,3的收率达92%.     

通过改进的Codogan反应合成多取代β-咔啉

以苯基硝基吡啶(2a~2e)为前体,三苯基膦为还原剂,DMAc为溶剂,通过改进的Cadogan反应合成了5个多取代β-咔啉(3a~3e),其结构经1H NMR和HR-ESI-MS确证。在最优反应条件[2 4 mmol,PPh310 mmol,DMAc 5 m L,于170℃反应16 h]下,3a~3e收率45%~85%。     

3-硝基-2-氨基苯甲酸的合成

以邻苯二甲酸酐为起始原料,经硝化、脱水、酰胺化、霍夫曼重排4步反应合成了3-硝基-2-氨基苯甲酸,总收率19%,其结构经1H NMR, IR和元素分析表征.探讨了酰胺化和霍夫曼重排反应条件对产率的影响.结果表明, n(脲素) ∶ n(3-硝基邻苯二甲酸酐)=2.0 ∶ 1.0,于50 ℃～60 ℃反应5 h～6 h,酰胺化反应收率85%～91%.n(NaClO) ∶ n(3-硝基-2-甲酰胺基苯甲酸)=1.2 ∶ 1.0,于60 ℃反应3 h,重排反应收率94%.     

4-羟基香豆素与β-硝基烯烃的不对称Michael加成/环化串联反应

将金鸡纳碱衍生催化剂用于有机催化4-羟基香豆素和β-硝基芳基乙烯的不对称Michael加成/环化串联反应.在0.1 mmol底物用量条件下,筛选出最佳的催化剂体系为:10 mol％催化剂1g,200 mg 3?分子筛,三氯甲烷(1 mL)为溶剂,室温反应,以60～75％的产率和最高达92％的对映选择性获得了手性二氢呋喃...     

硫酸镓催化法合成环己酮乙二醇缩酮

以环己酮和乙二醇为原料,硫酸镓为催化剂,在微波辐射和无溶剂条件下,合成了环己酮乙二醇缩酮．探讨了酮醇物质的量比、催化剂用量、微波功率和辐射时间对产品收率的影响．结果表明,环己酮乙二醇缩酮的最佳合成条件为：n（环己酮）：n（乙二醇）=1：3,催化剂用量为反应物总质量的2．0％,微波功率为375W,辐射时间为20min．在此条件下,缩酮收率可达96．3％,说明硫酸镓是一种合成环己酮乙二醇缩酮的优良催化剂．     

微波法合成1,ω-二(2,2-二氨基-1,3,4-噻二唑-5-)烷烃类化合物

以浓硫酸为催化剂,氨基硫脲(1)与二元羧酸(2a～2d)在微波辐射下经环合反应合成了四种新型的1,ω-二(2,2-二氨基-1,3,4-噻二唑-5-)烷烃类化合物,其结构经1H NMR和IR表征.最佳反应条件为:1 20mmol,n(1):n(2)=2.0:1.8,浓硫酸2.6 mL,中低火微波辐射6 min,产率77....     

β-硝基苯乙烯衍生物与二溴海因高度区域选择性氨溴加成反应

以β-硝基苯乙烯衍生物为底物,二溴海因为氮源/卤素源,乙腈作溶剂,建立了碳碳双键上高度区域选择性氨溴加成反应新体系.β-硝基苯乙烯衍生物与二溴海因在室温无水碳酸钠催化下反应,可高收率获得邻位氨溴加成产物,最高收率达97%;β-甲基-β-硝基苯乙烯衍生物在氢氧化钾催化下回流反应,也可高收率得到邻位氨溴加成产物,最高收率达95%.实验结果表明,对于硝基苯乙烯衍生物,当苯环4-位具有强供电子基团如CH3O时,可以得到单一的α-氨基-β-溴加成产物,但其收率相对较低;当硝基苯乙烯衍生物的苯环4-位有强吸电子基团如NO2时,反应收率则很高.这一实验结果证明β-硝基苯乙烯衍生物(缺电子烯烃)与二溴海因的氨溴加成反应具有亲核加成的特征.本文共考察了20种不同结构的β-硝基苯乙烯衍生物的氨溴加成反应情况,其产物结构经核磁共振波谱及质谱分析确证,并提出了可能的反应机理.     

超声波合成β-烯胺酯

β-酮酸酯15.6 mmol,n(乙酸铵)∶n(β-酮酸酯)=5∶1,在超声波辐射下于室温反应1 h,合成了β-烯胺酯,收率76%～87%。     

麦秆水解-氧化-水解法制取草酸新工艺

研究了以麦秆为原料用水解-氧化-水解法制取草酸的工艺方法。最佳反应条件：麦秆用量50g,硫酸浓度70％,物料浸泡时间≥3h,m(硝酸)：m(麦秆)=2．1：1．0;氧化催化剂V2O5-FeCl3[n(V2O5):n(FeCl3)=1：1]用量0．1g,氧化-水解反应时间5h,反应温度65℃～70℃,草酸二水合物收率75．5％。     

2α-甲基-2β-溴甲基青霉烷酸二苯甲酯的合成

以6,6-二氢青霉烷酸二苯甲酯-1-氧化物(Ⅰ)和2-巯基苯并噻唑为原料,通过热裂解开环反应和溴代环合反应,制备得到了β-内酰胺酶抑制剂他唑巴坦关键中间体2α-甲基-2β-溴甲基青霉烷酸二苯甲酯(Ⅲ)。考察了反应温度、反应时间、物料比、催化剂用量对目标产物的影响。结果表明,在n(Ⅱ)∶n(HBr)∶n(Na NO_2)=1∶3∶6,催化剂质量分数为4%,-5℃反应2. 5h的条件下,收率为85. 4%。产物结构经1HNMR、FTIR、MS等技术手段得到验证。     

3β-乙酰氧基-7β-羟基-17,17-亚乙二氧基-15β,16β-亚甲基雄甾-5-烯的合成

以3β-乙酰氧基-15β,16β-亚甲基雄甾-5-烯-17-酮为原料,用化学氧化法,经3步合成标题化合物,其结构经IR,MS表征,总收率50．8％。     

利用改进的Pictet-Spengler反应合成多取代β-咔啉

β-咔啉结构广泛存在于生物活性分子之中,为探索非酸性反应条件下合成β-咔啉衍生物的方法,以色胺类化合物和醛类为原料,以改进的Pictet-Spengler反应为关键步骤,再经氧化脱氢合成4个多取代β-咔啉化合物(2a～2d),其结构经¹H NMR和MS(ESI)确证。经过对Pictet-Spengler反应步骤中物料比、溶剂、反应温度与时间进行考察后发现：在色胺类化合物为2.0 mmol,醛为3.0 mmol,六氟异丙醇钙为0.4 mmol,二氯甲烷为20.0 mL,室温反应24 h的最优条件下,四氢-β-咔啉化合物中间体(1a～1d)的收率为75%～89%,反应存在取代基效应,含芳香性基团底物收率较高。     

5,10,15,20-四(4-甲氧羰基苯基)卟啉的微波合成

以4-甲酰基苯甲酸甲酯和吡咯为原料,微波辐射合成了5,10,15,20-四(4-甲氧羰基苯基)卟啉。其结构经UV,^1HNMR,IR及元素分析表征。对反应条件进行了探讨,结果表明：在4-甲酰基苯甲酸甲酯10mmol。n(4-甲酰基苯甲酸甲酯)：n(吡咯)=1．0：1．5,丙酸／二甲苯为介质,195W间歇辐射16min的最佳反应条件下,收率22％。     

反式β-芳基硝基乙烯类化合物的合成

提供了一种合成反式β-芳基硝基乙烯类化合物的新方法，即利用试剂乙酸酐/吡啶使硝基醇脱水高收率地生成硝基烯化合物。