吡啶盐二维电荷转移分子的设计、合成和超级化氯的测定

设计、合成了以吡啶阳离子为吸电子基团的二维电荷转移非线性光学生色团分子－双四苯鹏(反式)-4,4'-二{p-[(N-乙基-N-羟乙基)氨基]苯亚乙烯基}-N,N'-(1,2-乙基)-2,2'-联吡啶盐和双四苯硼(反式)-N-己基-咔唑-3,6-二(p-亚乙烯基-N-羟乙基-吡啶盐),利用超瑞利散射技术(HRS)测定了这两种分子的第一超级化率β,在1064nm分别为786x10^-^3^0esu和1770x10^-^3^0esu。双能级模型计算得到的β0的值分别为215x10^-^3^0esu和119x10^-^3^0esu。从分子结构的角度定性地分析了该类分子具有大β值的原因。     

新型双重电荷转移分子的二阶非线性光学性质的 理论研究

以INDO/SCI方法为基础,按完全态求和(SOS)公式编制了计算分子二阶非线性光学系数β~i~j~k和β~μ的程序。研究了1,2-二氨基-4,5-二硝基苯1和其异构体1,3-二氨基-4,6-二硝基苯2的电子光谱和二阶非线性光学性质。计算表明分子1具有与分子2几乎相等的二阶非线性极化率。但由于分子1的偶极矩明显大于分子2的,故分子1的μβ值比分子2的μβ值大的多。在此基础上,研究了2,3-二(β-苯乙烯基)-5,6-二氰基吡嗪和2,3-二(β-噻吩乙烯基)-5,6-二氰基吡嗪和2,3-二(β-噻吩乙烯基)-5,6二氰基吡嗪衍生物的电子光谱和二阶非线性光学性质。结果表明,这些化合物均具有两个相距很近的强吸收峰,它们对β值的呈加和模式。由于这类化合物特征吸收峰均位于413nm以下且具有大的μβ值,所以,它们是一类很有前途的二阶非线性光学候选材料。     

兼具大的二阶光学非线性与良好透明性的有机生色团的分子设计进展

从采用特殊的共轭桥、寻求给受体强度的最佳组合及设计双（多）重电荷转移 分子三方面，综述了近几年来在兼具较大分子一阶超极化率与良好透光范围的有机 二阶非性光学生色团的研究进展。     

分子内电荷转移化合物的合成

以对硝基甲苯和苯酚为原料,经重氮化和偶合反应合成了新的具有分子内电荷转移能力的偶氮化合物(1),其结构经UV,1H NMR和元素分析表征.     

新型非线性光学材料的分子设计: 系列螺旋共轭化合物的结构、光谱及二 阶非 线性光学性质的理论研究

采用AM1和ZINDO系列方法研究了螺旋共轭分子2,2'-螺二茚-1,1',3,3'-四酮及其腈基衍生物的几何构型,研究了各分子的稳定构型,并以稳定为基础,计算了这些分子的电子光谱,二阶非线性光学系数βμ,β0,及电荷转移,考察了取代基变化对βμ的影响,计算结果表明所设计分子兼具较大的二阶非线性光学系数和较高的透过率,有希望成为一类新型的二阶非线性光学材料。     

H3PMoxW12-xO40·nH2O和N-甲基吡咯烷酮电荷转移盐的合成、表征和非线性光学性质

由Ｈ３ＰＭｏｘＷ１２－ｘＯ４０．ｎＨ２Ｏ（ｘ＝０,１,３,９,１１,１２）和Ｎ－甲基吡咯烷酮合成了一系列分子组成为「ＮＭＰＨ」３ＰＭｏｘＷ１２－ｘＯ４０．ＣＨ３ＣＮ的电荷转移化合物,用元素分析,红外光谱进行了表征。结果表明,该系列化合物固体中阴离子和阳离子间存在强的相互作用;化合物在光照发生分子内电荷转移,导致阳离子氧化和阴离子还原;ＥＳＲ结果表明,阴离子还原处于单电子阶段,非线性光学性质研究表明,随化合物分子内钨取代数增多,化合物倍频效应增强;三阶非线性系数增大。     

聚并苯和聚并吡啶类化合物非线性光学性质及其分子材料设计

选取聚并苯、聚并吡啶和聚并吡嗪的 3种共振结构为基体 ,计算不同共轭单体齐聚物的结构及被取代后的聚合物二阶和三阶非线性光学系数 .结果表明 ,聚合物的二阶非线性光学系数与其单体相比有显著增大 ,被—NH2 和 NO2 取代后的聚并苯、聚并吡啶和聚并吡嗪的非线性光学系数又在聚合物的基础上进一步大幅度增加 ,有的增加 2～ 3个数量级 .在非取代的聚合物中 ,聚吡啶各种结构的二阶非线性光学系数均较大 ;取代聚合物中 ,单—NH2 和—NO2 取代的聚并苯 ,尤其是反式共振结构聚并苯的二位— NH2 和五位—NO2 取代结构的聚合物二阶非线性光学系数高达 3 .2 7× 1 0 - 2 7esu,说明这种— NH2 和 -NO2 取代后的聚并苯是一种很好的非线性光学材料 .     

亚甲基蒽苯乙烯吡啶盐的合成、结构及双光子吸收性质

以氯化4-甲基-N-9-亚甲基蒽吡啶盐为原料,合成了一种新型的苯乙烯吡啶盐,通过红外、核磁共振氢谱、碳谱、电喷雾质谱、单晶X射线衍射等测试技术对化合物的结构进行了表征。单晶X射线衍射结果表明,该化合物属于单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数a=1.255 7(1)nm,b=1.539(1)nm,c=2.220 2(8)nm,β=101.099(1)°,V=4.210 5(4)nm3,Z=4,Dc=1.159 g/cm3。用1 064 nm皮秒脉冲激光研究其三阶非线性光学特性,双光子吸收系数β=0.028 cm/GW,吸收截面为σ=8.68×10-48cm4.s.photon-1,表明目标化合物具有良好的三阶非线性光学性质。     

咪唑类二阶非线性光学活性分子的设计、合成及性能

设计、合成了两个新的咪唑类二阶非线性光学生色团，对其热性能、透明性和 二阶非线性光学性能进行了测定和研究，实验表明生色团为非线性光学性能-透明 性-热稳定性能综合优化的有机二阶非线性光学生色团。     

After the electronic field: Structure,bonding, and the first hyperpolarizability of HArF

In this work, we add different strength of external electric field (E_ext) along molecule axis (Z‐axis) to investigate the electric field induced effect on HArF structure. The H‐Ar bond is the shortest at E_ext = ?189 × 10^?4 and the Ar‐F bond show shortest value at E_ext = 185 × 10^?4 au. Furthermore, the wiberg bond index analyses show that with the variation of HArF structure, the covalent bond H‐Ar shows downtrend (ranging from0.79 to 0.69) and ionic bond Ar‐F shows uptrend (ranging from 0.04 to 0.17). Interestingly, the natural bond orbital analyses show that the charges of F atom range from ?0.961 to ?0.771 and the charges of H atoms range from 0.402 to 0.246. Due to weakened charge transfer, the first hyperpolarizability (β_tot) can be modulated from 4078 to 1087 au. On the other hand, make our results more useful to experimentalists, the frequency‐dependent first hyperpolarizabilities were investigated by the coupled perturbed Hartree‐Fork method. We hope that this work may offer a new idea for application of noble‐gas hydrides. © 2013 Wiley Periodicals, Inc.     

茜素红荷移光度法测定阿魏酸哌嗪

研究了茜素红与阿魏酸哌嗪的显色反应,建立了阿魏酸哌嗪含量测定的分光光度法.在水溶剂中阿魏酸哌嗪与茜素红发生荷移反应生成紫红色的复合物,其最大吸收波长为524nm,表观摩尔吸光系数为1.86×103 L·mol-1·cm-1.阿魏酸哌嗪的浓度在1.60⁴8.0mg·L-1范围内与体系的吸光度呈良好的线性关系,其线性回归方程为A=0.021 07+0.003 93c(mg·L-1,R=0.999 2),方法的检出限为1.19mg·L-1.将此新方法应用于阿魏酸哌嗪片中阿魏酸哌嗪含量的测定,回收率在97.5%48.0mg·L-1范围内与体系的吸光度呈良好的线性关系,其线性回归方程为A=0.021 07+0.003 93c(mg·L-1,R=0.999 2),方法的检出限为1.19mg·L-1.将此新方法应用于阿魏酸哌嗪片中阿魏酸哌嗪含量的测定,回收率在97.5%¹00.9%之间.     

Design,synthesis, and properties of polystyrene-based through-space charge transfer polymers: Effect of triplet energy level of electron donor moiety on delayed fluorescence and electroluminescence performance

Two kinds of polystyrene-based through-space charge transfer (TSCT) polymers consisting of spatially-separated acridan donor moieties bearing phenyl or naphthyl substituents and triazine acceptor moieties are designed and synthesized. It is found that TSCT polymers containing phenyl-substituted acridan donors exhibit high-lying singlet (S₁) and triplet (T₁) states with small singlet-triplet energy splitting (∆E_ST) of 0.04–0.05 eV, resulting in thermally activated delayed fluorescence (TADF) with reverse intersystem crossing rate constants of 1.1–1.2 × 10⁶ s⁻¹. In contrast, polymers bearing naphthyl-substituted acridan donors, although still having TSCT emission, exhibit no TADF effect because of the large ∆E_ST of 0.30–0.33 eV induced by low-lying locally excited T₁ state of naphthyl donor moiety. Solution-processed organic light-emitting diodes using TSCT polymers containing phenyl-substituted acridan donors reveal sky-blue emission at 483 nm together with maximum external quantum efficiency (EQE) of 11.3%, which is about 30 times that of naphthyl-substituted counterpart with maximum EQE of 0.38%, shedding light on the importance of high triplet energy level of donor moiety on realizing TADF effect and high device efficiency for through-space charge transfer polymer.