纳米多孔离子液体复合材料的合成及其在酯化反应中的应用

以溴化1-丁基-3-甲基咪唑离子液体和磷钨杂多酸(H₃PW₁₂O₄₀)为原料制备了杂多酸功能化离子液体复合材料催化剂(bmim-PW12),并用于催化乙酸与正丁醇酯化合成乙酸正丁酯的反应,考察了bmim-PW12不同热处理温度对其结构以及催化酯化反应活性的影响．结果表明,bmim-PW12在500 oC热处理时杂多酸 阴离子仍保持Keggin结构,但有机阳离子在350 oC以上发生了部分分解．bmim-PW12在400 oC热处理具有纳米多孔结构和较大的酸强度,且在丁醇与乙酸酯化合成乙酸丁酯反应中,具有较高的催化活性和较好的重复使用性能.     

溴代1-己基-3-甲基咪唑离子液体与丙酮的相互作用

运用核磁共振氢谱和碳谱手段,研究了室温离了液体溴代1-己基-3-甲基咪唑([C6mim]Br)在不同浓度的离子液体/丙酮混合体系中的1H和13C化学位移．实验结果表明,离了液体[C6mim]Br的阴离子与丙酮甲基上的氢原子相互作用并形成了氢键．量子化学计算结果与核磁共振实验结果一致．     

Fe(Ⅲ)-苯基荧光酮-溴化十六烷基三甲胺显色反应的研究与应用

本文研究了在溴化十六烷基三甲胺存在下，苯基荧光酮与铁的显色反应。试验结果表明，显色的适宜酸度为pH等于7.3至10．5，配合物的摩尔吸光系数为1．09×105L·mol-1·cm-1，铁量在0－6μg·25mL-1范围内符合比耳定律。用于试样中铁的测定，灵敏度高，且简便可靠。     

离子液体[Emim]Br水溶液的密度和超额体积

离子液体作为一种新的环境友好的溶剂,拥有作为吸收式工质对的优良特性.本文对离子液体[Emim]Br及其水溶液的热力学性质进行了研究,使用DMA-55型精密数字密度计测定了[Emim]Br-水二元混合物在298.15 K,308.15K和318.15 K三个温度下全浓度范围内的密度数据,关联得出密度与组成和温度的关系式.计算了三个温度下混合物的超额体积,并用六参数Redlich-Kister方程进行关联.     

1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体的量子化学研究

采用量子化学的从头算(abinitio)和密度泛函(DFT)方法,在6311++G计算水平上研究了离子液体1乙基3甲基咪唑四氟硼酸盐在气相模型下的离子对结构.经振动分析得到了离子对的红外谱,并利用自然键轨道(NBO)分析了阴阳离子与离子对的电荷布居差异.计算结果表明,离子对中存在氢键等弱相互作用.运用Counterpoise方法消除基组重叠误差,得到阴阳离子间的相互作用能为346.78kJ/mol.     

(4-溴甲基双环[4.4.1]-1,3,5,7,9-十一碳五烯基-3-)甲醇环氧化反应机理的理论研究

采用量子化学的密度泛函理论(DFT),在B3LYP/6 31G*水平上研究了(4 溴甲基双环[4. 4. 1] 1, 3, 5,7, 9 十一碳五烯基3 )甲醇环氧化反应机理,在对反应物和产物几何结构优化的基础上,搜索优化了反应的过渡态结构,通过振动分析和内禀反应坐标(IRC)跟踪方法对过渡态及其所处的反应路径进行了确认,并用电荷密度拓扑分析方法考察了反应过程中旧键断裂和新键形成的细节.计算结果表明,该反应中的消除反应和成环反应是协同进行的,溴化氢消除反应中的氢来自与O( 22 )相连的羟基氢,反应的活化势垒为139. 2kJ/mol,反应放热25. 1kJ/mol.     

1H-NMR法进行α,β-二溴丙酰胺型染料溴化氢消去反应动力学的研究

本文利用 ¹H-NMR方法研究α,β-二溴丙酰胺型染料溴化氢消去反应动力学。采用核磁共振跟踪技术,对α,β-二溴丙酰胺型染料的模拟化合物消去溴化氢的反应过程进行考查,表明该反应对于反应物为假一级反应。并在重水介质中测定了四个模拟物在不同pH和温度下消去溴化氢的反应速率常数。     

新试剂1-(2-羟基苯基)-3-[4-(苯基偶氮)苯基]-三氮烯的合成及与溴化十六烷基三甲铵的显色反应

合成了新试剂１－（２－羟基苯基）－３－［４－（苯基偶氮）苯基］－三氮烯（ＨＰＡＰＴ）,在氢氧化钠碱性介质中,该试剂与溴化十六烷基三甲铵（ＣＴＭＡＢ）形成１∶３的紫红色离子缔合物。λｍａｘ位于５６５ｎｍ,表观摩尔吸光系数为１．５９×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１,ＣＴＭＡＢ含量在３—２９．１６ｍｇ·Ｌ－１范围内符合比耳定律。测定了显色体系ＣＴＭＡＢ的临界胶束浓度是１．５０×１０－４ｍｏｌ·Ｌ－１。     

离子液体[BDMIM]PF6修饰碳糊电极的制备及其电化学性能

以离子液体1,2-二甲基-3-丁基咪唑六氟磷酸盐（[BDMIM]PF6）代替传统液态石蜡为粘合剂与石墨粉相混合,制备了一种新型的离子液体修饰碳糊电极（IL/CPE）。采用扫描电子显微镜分别对其表面形貌和石蜡碳糊电极（CPE）表面形貌进行了表征。以亚铁氰化钾为电化学探针对IL/CPE的电化学行为进行了研究,并与CPE进行了比较。结果表明,[BDMIM]PF6由于具有较高的导电性,使IL/CPE比CPE具有更高的导电效率,铁氰化钾在电极上的可逆性变好,ΔEP值变小,峰电流响应增加10倍,电极过程由CPE上的吸附控制变为扩散控制,根据计时库仑法求解出铁氰化钾的扩散系数为5.52×10^-6cm2/s（25℃）。电化学交流阻抗图亦表明与不导电的液态石蜡油相比,离子液体的存在加快了电子传递。     

锰(Ⅱ)-胡椒碱-溴化十六烷基三甲基胺三元体系的荧光特性及应用

The fluorescence characteristics of the complex of piperine with cation in micellar system were studied. At the same time, the influence of experimental condition on the fluorescence intensity was also studied. The experiments indicated that piperine had very low fluorescence signal itself. But in pH 8.77 Na₂HPO₄-NaH₂PO₄ buffer solution, both Mn(Ⅱ) and cationic surfactant cetyltrimethylammonium bromide can enhance the fluorescence intensity and stability of piperine. Based on this, a sensitive method has been developed for the quantitative determination of piperine in Mn(Ⅱ)-piperine-cetyltrimethylammonium bromide ternary system. Under the optimum conditions, there is a linear relationship between the enhancement of fluorescence intensity and the concentration of Mn(Ⅱ). The optimal conditions are as follows: the concentration of Mn(Ⅱ) is 2.5×10-4 mol·L-1 and the concentration of cetyltrimethylammonium bromide is 5×10-4 mol·L-1. The fluorescence intensity was determined by a 1 cm quartz cell with the excitation wavelength of 352 nm and the emission wavelength of 452 nm. The linear range of concentration of piperine was 2.02-10.1 μg·mL-1 with the relative coefficient of 0.998 5 and the detection limit of 0.060 2 μg·mL-1. The relative standard deviation (RSD) was 1.10%. The proposed method has been successfully applied to the quantitative determination of piperine in the Mongolian medicine Piper longum L, and the recovery was within the range of 97.6%-102.0%. The results were very satisfactory.     

酞菁染料的金属化和溴化与光物理影响的研究

以α位 (2 ,4 二特戊基 )苯氧基邻苯二腈作为环合前体 ,制备了多种金属酞菁 ,产物经元素分析、紫外、红外、核磁氢谱等分析手段进行表征 .并选择了部分酞菁进行溴化 ,其中着重研究了不同中心金属以及溴化对染料Q带吸收的影响 .结果表明 ,酞菁染料的金属化对于其Q带吸收影响很大 ,多数染料金属化后会出现蓝移 ,而选择合适的条件进行溴化 ,可以使得金属酞菁的Q带吸收出现一定程度的红移 ,其中部分溴化金属酞菁的吸收波长与光信息产业中使用的近红外激光器很接近 ,具有潜在的实用价值     

发光材料中间体2-溴芴酮的合成与表征

以芴酮为原料,通过溴代反应制备得到2-溴芴酮,并对反应条件进行了优化选择。实验结果表明较佳反应条件为：水作为溶剂,芴酮与溴的摩尔比为1∶1.2,85℃下反应3h,所得2-溴芴酮的产率为93.28%,纯度质量分数高于98.0%。产物结构通过了红外、核磁波谱的表征。     

Paul阱中基态低能多离化Fen+(n=1-3)离子的存储及反应特性

利用垂直交叉的激光束在Paul阱中溅射固体铸铁(FeC)靶,产生了低能多电荷铁离子Fen+(n=1-3),得到了Fe3+离子在本底气压为3.0×10-7Pa下的衰减速率(0.96s-1)以及在1.3×10-5Pa下和中性气体分子N2的反应产物.     

2-（二硝基亚甲基）-4，5-咪唑烷二酮的反应研究

2-(二硝基亚甲基)-4，5-咪唑烷二酮(1)是1998年首次报道的一个新化合物，是Latypov等在探索合成低感高能炸药1，1-二氨基-2，2-二硝基乙烯(FOX-7)的过程中得到的一个重要中间体，它去掉羰基开环即得FOX-7，     

钛-邻苯二酚紫-EDTA-溴化十六烷基吡啶多元配合物显色反应的研究

在pH6.2的HAc-NaAc缓冲液中,钛与邻苯二酚紫、EDTA、溴化十六烷基吡啶形成1∶3∶2∶2的多元配合物,在569.3nm处有最大吸收,摩尔吸光系数ε=5.5×104L.mol-1.cm-1.钛量在2-15μg/25mL范围内符合比耳定律.方法可用于工业硅中微量钛的测定.     

锗-2-羟基-3-甲氧基苯基荧光酮-溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)体系的分光光度法

在阳离子表面活性剂 CTMAB存在下 ,硫酸介质中 ,2 -羟基 - 3-甲氧基苯基荧光酮与 Ge( )显色反应 ,形成红色的络合物 ,其最大吸收波长为 5 0 5 .5 nm,表观摩尔吸光系数为 1.5× 10 5L· mol-1·cm-1,锗量在 0— 13μg/ 2 5 m L范围内符合比耳定律 ,分光光度法测定锗 ,很多离子不干扰测定。方法具有很高的灵敏度 ,直接用于锅炉烟尘中微量锗的测定 ,结果令人满意     

5-溴水杨基荧光酮-溴化十六烷基三甲铵荧光熄灭法测定微量钼的研究

本文报道了在溴化十六烷基三甲铵（ＣＴＭＡＢ）存在下,以５－溴水杨基荧光酮（５－ＢｒＳＡＦ）作为荧光试剂,用荧光熄灭法测定微量钼的新方法。详细研究了各种条件实验。反应的适宜酸度范围为 ０．０８－０．２４ｍ ｏｌ·Ｌ－ １ ＨＣｌ,钼含量在０－ ４．０μｇ／２５ｍ Ｌ范围内呈线性关系,配合物的组成比为Ｍｏ（Ⅵ）∶５－ＢｒＳＡＦ∶ＣＴＭＡＢ＝ １∶２∶２,激发波长为３６５ｎｍ ,发射波长为５２５ｎｍ 。方法灵敏度高,检出限为２．０μｇ／Ｌ。用于样品中微量钼的测定,结果令人满意。     

溴化5-[4-(3-吡啶丙氧基苯基)]-10，15，20-三苯基卟啉对铜离子显色反应的研究

本文研究了溴化 5- [4 - (3-吡啶丙氧基苯基 ) ]- 10 ,15,2 0 -三苯基卟啉 ,在 p H=4 .0时与 Cu2 + 的显色反应条件 ,其络合物最大吸收波长为 4 13nm。在相同条件下 ,试剂最大吸收波长为 4 4 4nm,对比度大约30 nm。试剂与铜络合比为 1∶ 1,表观摩尔吸光系数为 2 .9× 10 5L· mol-1·cm-1,铜含量在 0— 6 0 μg/ L范围内符合比耳定律 ,可用于痕量铜的测定。     

二甲苯兰FF-溴化十六烷基三甲基铵-核酸共振光散射光谱研究及分析应用

在pH9.90的Tris-HCl缓冲溶液中,阴离子染料二甲苯兰FF(XCFF)对阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)与核酸(fsDNA、ctDNA、yRNA)的共振光散射光谱有协同增强作用。考察了影响因素,在优化条件下研究了共振光散射强度与核酸浓度之间的关系,对于fsDNA、ctDNA、yRNA的线性范围分别为0.05—3.0mg/L、0.05—6.0mg/L、0.5—2.0mg/L,检出限分别为24.1、18.4、57.0μg/L。据此建立了一种测定核酸的新方法。     

发光材料中问体2-溴芴酮的合成与表征

以芴酮为原料,通过溴代反应制备得到2-溴芴酮,并对反应条件进行了优化选择.实验结果表明较佳反应条件为;水作为溶剂,芴酮与溴的摩尔比为1:1.2,85℃下反应3h,所得2-溴芴酮的产率为93.28%,纯度质量分数高于98.0%.产物结构通过了红外、核磁波谱的表征.