Grenzen der Konzentrationsmessung eines Hochfrequenztitrimeters mit einer Frequenz von etwa 130 MHz

Zusammenfassung Die unteren Konzentrationsgrenzen der Durchführbarkeit von Säure-, Basen- und Fällungstitrationen mit dem bei 130 MHz arbeitenden Hoch-frequenztitrimeter wurden untersucht. Dabei wurde festgestellt, daß die untere Grenze der Bestimmungsmöglichkeit bei Salzsäure 1, bei Essigsäure 20, bei Chlorid 2 und bei Sulfat 10g/ml beträgt. Bezüglich der Wahl der Titrierflüssigkeit halten wir die Anwendung solcher Reagenzien für wichtig, bei denen die Richtungstangente im Äquivalenzpunkt möglichst ihr Vorzeichen ändert.

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Summary A study was made of the lower concentration limits at which it is possible to conduct acid-base and precipitation titrations with the high-frequency titrimeter operating at 130 MHz. It was found that the lower limit of the possibility of determining hydrochloric acid is1 g/ml, of acetic acid 20, of chloride 2, and sulfate 10. With respect to the choice of the titrant, the writers believe it important to use such reagents with which the direction tangent show the maximum change in indication at the equivalent point.

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Résumé Les auteurs ont cherché à déterminer les limites inférieures de concentration pour lesquelles les titrages acide-base et les titrages par précipitation restaient possible avec un titrimètre haute fréquence travaillant à 130 MHz. Ils ont établi que ces limites inférieures étaient de 1g/ml pour l'acide ehlorhydrique de 20g/ml pour l'acide acétique de 2g/ml pour les chlorures et de 10g/ml pour les sulfates. En ce qui concerne les liquides titrants ils considèrent que ces réactifs ne sont intéressants que lorsque au voisinage du point équivalent la direction de la tangente change de signe aussi nettement que possible.

     

Anwendung der Ringofenmethode zum Nachweis einiger Heteroelemente in organischen Verbindungen

Zusammenfassung Ein schnelles und einfaches Mikroverfahren zum Nachweis einiger Heteroatome organischer Verbindungen wurde entwickelt. Nach Aufschluß mit metallischem Kalium werden die entstehenden Ionen mit der Ringofenmethode getrennt und mit empfindlichen Reaktionen nachgewiesen. Nachweisgrenze: 0,5 bis 1g Stickstoff, 1 bis 2g Schwefel, 2 bis 3g Jod, 4 bis 5g Brom, 5 bis 10g Chlor in 0,5 bis 1 mg Einwaage.

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Summary A rapid and simple micromethod was developed for the detection of several hetero-elements in organic compounds. After breaking down the sample with metallic potassium, the resulting ions are separated by the ring oven method and detected by means of sensitive reagents. Detection limits: 0.5 to 1g nitrogen, 1 to 2g sulfur, 2 to 3g iodine, 4 to 5g bromine, 5 to 10g chlorine in samples weighing 0.5 to 1 mg.

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Résumé On a découvert un procédé à l'échelle micro, simple et rapide, pour rechercher certains hétéroéléments dans les composés organiques. Après mise en solution par le potassium métallique, on sépare les ions formés suivant la méthode du four annulaire et l'on effectue la recherche au moyen de réactions sensibles. Limite de dilution: 0,5 à 1g d'azote, 1 àg de soufre, 2 àg d'iode, 5 à 10g de chlore sur 0,5 à 1 mg de prise d'essai.

     

Electronic structures and spectra of adenine and thymine

The near and vacuum ultraviolet spectra of adenine and thymine were measured with the evaporated film method and in solution. The absorption spectrum of the adenine anion in basic solution was also measured. The assignment of the absorption bands was made by comparing the observed transition energies and intensities with the theoretical results obtained by the LCAO-SCF-CI-method. The results indicated that the longest wavelength band of adenine at 269 m is a ^* transition band. This was supported by the fact that a new band due to the n ^* transition was found at 278 m for the adenine anion. Furthermore, it was shown that the thymine molecule may interact strongly with the solvent molecules and that the electronic structure of thymine in solution may be different from that of the free molecule.

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Zusammenfassung Die UV-Spektren von Adenin und Thymin in Lösung bzw. als dünne Filme wurden bis 160 m, herunter gemessen, außerdem das Spektrum vom Adenin-Anion in basischer Lösung. Auf Grund der Ergebnisse einer LCAO-SCF-CI-Rechnung wurde eine Zuordnung der Banden vorgenommen. Danach ist die langwellige Bande bei 269 m ein ^*-Übergang, die neue Bande des Adenin-Anions bei 278 m dagegen ein n ^*-Übergang. Die Elektronenstruktur von Thymin kann durch das Lösungsmittel stark beeinflußt werden.

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Résumé Les spectres dans l'ultraviolet proche de l'adénine et de la thymine ont été mesurés avec la méthode du film évaporé et en solution. Le spectre d'absorption de l'anion adénine en solution basique a été aussi mesuré. L'identification des bandes d'absorption a été faite en comparant les énergies de transition et les intensités observées avec les résultats théoriques obtenus par la méthode LCAO-SCF-CI. Les résultats indiquent que la bande de plus grande longueur d'onde de l'adénine à 269 m, qui a été considérée comme une transition n ^* par certains auteurs, est une bande de transition ^*. Ceci est confirmé par le fait qu'une nouvelle bande, dûe á la transition n ^*, a été observée à 278 m pour l'anion adénine. De plus, on a montré que la molécule de thymine peut interagir fortement avec les molécules de solvant et que la structure électronique de la thymine en solution peut être différente de celle de la molécule libre.

     

Dosage de micro quantités de cuivre bivalent par précipitation en picrate de cupritétrammine

Résumé On propose une méthode de dosage de microquantités de cuivre-II par précipitation sous forme de picrate de cupritétrammine. Cette méthode est fondée sur la précipitation du cuivre-II en présence d'un excès de picrate de sodium en milieu ammoniacal et sur le dosage colorimétrique de l'acide picrique résiduel après extraction sous forme de picrate de bleu de méthylène.Cette méthode permet le dosage de 1 à 10 g de cuivre-II, avec une erreur maximale de ± 5%.La présence des cations zinc (jusqu'à 200g), argent (jusqu'à 500g), cobalt (jusqu'à 50g), cadmium (jusqu'à 100g), nickel (jusqu'à 20,g) et chrome (jusqu'à 50 g) ne gêne pas le dosage.Cette méthode peut servir à doser le cuivre dans les cendres végétales.

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Summary A method is suggested for the determination of micro amounts of copper(II) by precipitation as the picrate of cupritetrammine. This method is based on the precipitation of the copper(II) in the presence of an excess of sodium pierate in an ammoniacal milieu and on the colorimetric determination of the residual picric acid, after extraction in the form of the picrate of methylene blue. This procedure permits the determination of from 1 to 10g of Cu(II) with a maximum error of ± 5%.The determination is not impaired by the presence of the cations: zinc up to 200 g), silver (up to 500g), cobalt (up to 50g), cadmium (up to 100g), nickel (up to 20g), and chromium (up to 50g).This method may be employed for determining copper in vegetable ashes.

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Zusammenfassung Bin Verfahren zur Bestimmung von Mikromengen Kupfer(II) durch Fällung als Kupfertetrammin-Pikrat wird vorgeschlagen. Es beruht auf der Fällung von Kupfer in Gegenwart überschüssigen Natriumpikrats in ammoniakhaltiger Lösung und der kolorimetrischen Bestimmung der restlichen Pikrinsäure nach Extraktion als Methylenblaupikrat. 1 bis 10g Cu(II) lassen sich mit einem maximalen Fehler von ± 5% bestimmen. Die Anwesenheit von < 200g Zn, < 500 g Ag, < 50g Co, < 100g Cd, < 2°g Ni und < 50g Cr stört die Bestimmung nicht. Das Verfahren eignet sich zur Bestimmung von Kupfer in Pflanzenasehen.

     

The electronic structure and spectrum of tropone

The electronic structure and spectrum of tropone were studied by paying special attention to an assignment of the 300 m band. The band was shown to have a single ^* character overlapped by an n ^* transition from the following experimental and theoretical studies: (i) From the comparison of the observed transition energies and intensities with theoretical values obtained by the Pariser-Parr-Pople calculation in which the values of W _X ^2p (valence state ionization potential of the oxygen atom) and k (bond alternation parameter) taken as guiding parameters were changed widely and their adequateness was carefully examined, (ii) From the correlation among the electronic absorption spectra of tropone, troponeimine, and heptafulvene. (iii) From the finding that the 300 m band increases its intensity with the increasing polarity of the solvent. (iv) From the position and intensity of a band newly observed in the vacuum ultraviolet region.

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Zusammenfassung An Tropon wurden Elektronenstruktur und Spektrum untersucht, speziell die 300 m-Bande. Diese entsteht aus einem einzigen - ^*-Übergang, überlagert von einer schwachen n-^*-Bande, und nicht aus 2 - ^*-Banden. Als Stütze dienen: 1. eine PPP-Rechnung, bei der das Valenzzustandsionisationspotential von Sauerstoff und der Bindungsalternierungsparameter sorgfältig variiert wurden, 2. die Korrelation der Spektren von Tropon, Troponimin und Heptafulven, 3. der Lösungsmitteleinfluß auf die Bande, 4. eine neuaufgefundene UV-Bande.

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Résumé La structure électronique et le spectre de la tropolone ont été étudiés en accordant une attention particulière à l'identification de la bande à 300 m. Cette bande a été caractérisée comme résultant d'une transition ^* recouverte par une transition n ^*, à l'aide des arguments théoriques et expérimentaux suivants: 1. à partir de la comparaison des énergies et des intensités de transition observées, avec les valeurs théoriques obtenues par un calcul Pariser-Parr-Pople où les valeurs de W _X ^2p (potentiel d'ionisation de l'état de valence de l'atome d'oxygène) et de k (paramètre d'alternance des liaisons), considérés comme paramètres régulateurs, ont été largement variées et soigneusement analysées. 2. à partir de la corrélation entre les spectres d'absorption électronique de la tropolone, de la tropolonéimine et de l'heptafulène. 3. à partir du fait que la bande à 300 m voit son intensité croitre avec la polarité du solvent. 4. à partir de la position et de l'intensité d'une bande nouvelle observée dans la région de l'ultra-violet lointain.

     

Eine neue Tüpfelreaktion auf Cumarin

Zusammenfassung Eine selektive Tüpfelreaktion auf Cumarin wird beschrieben, die darauf beruht, daß Cumarin mit Alkalien zu Cumarinsäure gespalten wird, die mit 2,6-Dichlorchincn-4-chlorimin einen blauen Indophenolfarbstoff bildet. 1g Cumarin läßt sich leicht nachweisen.

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Summary A selective spot reaction for coumarin is described. It is based on the finding that this compound is cleaved by alkaline to yield coumarinic acid which in turn forms a blue indophenol dyestuff with 2,6-dichloroquinone-4-chlorimine. 1g of coumarin is easily detected.

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Résumé On décrit une réaction à la touche sélective de la coumarine reposant sur le fait que celle-ci est dissociée par les alcalis en acide coumarique qui donne un indophénol de couleur bleue avec la dichloro-2,6 quinone chloro-4 imine. On peut déceler facilement 1 g de coumarine.

     

The electronic structure and spectrum of the silver(I)perchlorate-pyridine complex

The absorption spectrum of the silver perchlorate-pyridine system was measured in acetonitrile and ethanol in the wavelength region of 180 m to 400 m. It was found that the solution exhibits a new shoulder in the 210 m region characteristic for the 11 complex, in addition to the absorption maxima at 196 m and 253 m which correspond, respectively, to the L _a and L _b bands of pyridine. From the concentration dependence of the absorption intensity of this shoulder, the equilibrium constant for 11 complex formation was determined to be 108 l/mole at 26 °C. Furthermore, we studied theoretically the electronic structure of this complex by the method of the localized orbital model, the effect of the solvation energy upon the charge-transfer configurations being taken into account. The theoretical results show that the new absorption band at 207.5 m has to considerably great extent the character of a charge-transfer type excitation.

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Zusammenfassung Das Absorptionsspektrum des Systems AgClO₄-Pyridin in Acetonitril- und Äthanol-Lösung wurde im Bereich von 400-180 m vermessen. Es treten Absorptionsmaxima bei 196 und 253 m auf, die der L _a -bzw. L _b -Bande des Pyridins entsprechen; daneben eine Schulter bei 207 m als Charakteristikum des 11-Ag⁺-Pyridin-Komplexes. Aus der Konzentrationsabhängigkeit der Intensität dieser Schulter folgt als Gleichgewichtskonstante der Komplexbildung k=108 l/Mol (26 °C), aus der Temperaturabhängigkeit H=4,5 kcal/Mol, S=–6 Cl in guter Übereinstimmung mit polarographischen Ergebnissen. Weiterhin wurde die Elektronenstruktur mit der Methode der Moleküle in Molekülen unter Berücksichtigung von Solvatationseinflüssen untersucht. Danach ist die neue Schulter als Ladungsübergangsbande zu klassifizieren.

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Résumé Mesure du spectre d'absorption du système AgClO₄-Pyridine en milieu acétonitrile ou éthanol dans le domaine 400-180 m. On obtient des maxima d'absorption vers 196 et 253 m correspondant aux bandes L _a et L _b de la pyridine; un épaulement vers 207 m est caractéristique du complexe 11-Ag⁺-Pyridine. D'après la variation de l'intensité de cet épaulement avec la concentration on obtient comme constante d'équilibre du complexe k=100 l/Mol (26 °C), et à partir de la variation avec le température H=4,5 kCal/Mol, S=–6 Cl, en bon accord avec les résultats polarographiques. De plus la structure électronique est étudée à l'aide de la méthode des molécules dans les molécules en considérant les effets de solvatation. On en déduit le caractère de bande de transfert de charge de cet épaulement.

     

The variable core approach in the SCF MO calculation of heteroatomic systems

A charge density dependency of the core energy in the SCF MO theory has been derived. According to the present theory, the core energy, U , associated with the ^th 2p-AO should linearly vary with the charge density, q . SCF MO calculations based on this variable core approach have been carried out for some N-heterocycles, aromatic amino derivatives, and protonated pyridine. The results for the electronic spectra of neutral molecules are almost the same as those based on the conventional SCF MO method. However, the calculated charge distributions are somewhat different. An interesting result is that the present theory calculates a slightly negative net charge at the meta positions in aniline.

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Zusammenfassung Es wird eine SCF-MO-Methode entwickelt, in der das dem 2p -AO entsprechende Rumpfintegral U linear von der Ladungszahl q abhängt. Es werden einige N-Heterocyclen, aromatische Aminoderivate und das Pyridinium-Ion durchgerechnet. Die Elektronenspektren der neutralen Moleküle ergeben sich wie mit der üblichen Methode; die Ladungsverteilung ist jedoch etwas verändert. Beispielsweise führt die neue Methode zu einer geringen negativen Überschußladung in der Metaposition des Anilins.

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Résumé On a établi une relation de dépendance entre l'énergie de coeur et la densité de charge en méthode SCF MO. Salon la théorie ci-dessous l'énergie de coeur U , associée à la ième orbitale atomique 2, devrait varier linéairement avec la densité de charge q . Des calculs SCF MO basés sur cette hypothèse de coeur variable ont été effectués pour quelques N-hétérocycles, dérivés aminés aromatiques et pour la pyridine protonisée. Les résultats concernant les spectres électroniques des molécules neutres sont pratiquement identiques à ceux obtenus par la méthode SCF MO conventionelle. Cependant les distributions de charges obtenues sont quelque peu différentes. Un résultat intéressant de cette théorie est la faible charge nette négative en position méta dans l'aniline.

     

Estudios sobre âcidos hydroxámicos

Summary The detection of hydroxylamin as ferric hydroxamate has been described in a preceding article. Its small-scale performance as spot test and in a small. test tube is described. The limit of identification is 0.1g hydroxylamine and the limiting concentration is 150000.

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Zusammenfassung Der in einer früheren Arbeit beschriebene Nachweis von Hydroxylamin als Eisen(III)hydroxamat kann auch als Tüpfelreaktion oder in einer Mikreprouvette ausgeführt werden. Die Erfassungsgrenze beträgt 0,1 g Hydroxylamin, die Grenzkonzentration 150000.

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Résumé La recherche de l'hydroxylamine en hydroxamate de fer-III décrite dans un travail antérieur peut être effectuée aussi sous forme d'analyse à la touche ou en micro-éprouvette. La sensibilité absolue atteint 0,1 g d'hydroxylamine et la limite de dilution 150000.

     

On the use of azo dyes for the spectrophotometric determination of uranium and thorium in mixed solvents

Summary Solochrome Black 6 BN in an acetate buffered medium containing methanol reacts with U(IV) to give a blue complex which permits photometric determination with 5g U/ml to 100g U/ml.In the presence of zinc acetate, uranyl ion also may be spectrophotometrically determined by means of the same dye. From 2g U/ml to 40g U/ml may be determined with a relative error of less than ± 0.05.

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Zusammenfassung Es werden zwei Methoden zur spektrophotometrischen Bestimmung von Uran mittels Solochromschwarz 6 BN beschrieben. Dieser Farbstoff bildet mit U(IV) in acetatgepuffertem, methanolhältigem Medium einen blaugefärbten Komplex, der die Bestimmung von 5 bis 100g U/ml erlaubt.Mit demselben Farbstoff lassen sich auch 2 bis 40g U/ml in Lösungen von Uranylchlorid bestimmen.

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Résumé Le noir solochrome 6 BN en milieu tampon acétique contenant du méthanol réagit avec U-IV en donnant un complexe bleu qui permet le dosage photométrique de 5 g U/ml à 100 g U/ml.En présence d'acétate de zinc, on peut aussi doser l'ion uranyle par spectrophotométrie avec le même colorant. On peut doser de 2 g U/ml à 40 g U/ml avec une erreur relative inférieure à ± 0,05.

     

Die spektrophotometrische Bestimmung des Zinks im Blutserum mittels Rhodamin B

Zusammenfassung Das Rhodamin B-Verfahren für die Serumzinkbestimmung erwies sich verläßlicher als die übliche Dithizon-Methode. Die im Serum gewöhnlich vorkommende Menge anderer Kationen kann nicht stören. Der Maximalfehler der Einzelbestimmung beträgt ±11%, der mittlere Fehler 6%. Aus je 15 Analysen normaler Serumproben ergibt sich im Mittel ein Serumzinkgehalt 1,30g/ml für Männer und 1,25g/ml für Frauen.

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Summary The rhodamine B method for the determination of serum zinc proved to be more reliable than the customary dithizone method. The amounts of other cations present in the serum cannot interfere. The maximum error of the individual determination is ±11%, the mean error is 6%. As an average of 15 analyses of normal serum, the serum zinc content was 1.30g for men and 1.25g for women.

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Résumé Le procédé à la rhodamine B pour le dosage du zinc dans le sérum apparaît comme plus valable que la méthode habituelle à la dithizone. Les autres cations généralement présents dans le sérum ne peuvent pas gêner. L'erreur maximale pour un dosage isolé s'élève à ±11%, l'erreur moyenne à 6%. Sur 15 analyses d'un échantillon de sérum normal, on trouve en moyenne une teneur en zinc de 1,30g/ml pour les hommes et de 1,25m/ml pour les femmes.

     

Fortschritte in der spektrochemischen Analyse der Nichtmetalle mit dem Stromstarken Niederspannungsfunken

Zusammenfassung Der spektrochemische Nachweis der Nichtmetalle mit dem stromstarken Niederspannungsfunken wurde verbessert. Es gelang, die Nachweisempfindlichkeit besonders auch durch Herabsetzung der Selbstinduktion zu steigern. Apparative Einzelheiten wurden zweckmäßiger gestaltet. Schwefel und Halogene außer Fluor können bis zu Mengen unter 1 g herab nachgewiesen werden, die Fluorlinien werden bei 10 g sichtbar. Der Argongehalt der Luft ist leicht nachzuweisen. In schwefelgeschädigten Edelmetallen zeigt sich der Schwefel sehr deutlich, ebenso in Stahlproben bis zu einem Gehalt von 0,02% und darunter. Die Bestimmung des Wasserstoffs in Metallen ist nach früheren Versuchen grundsätzlich möglich. Die Bedingungen werden angegeben und die gegensätzlichen Anforderungen der Anregung und der Verdampfung besprochen. Den Schluß bilden einige theoretische Bemerkungen über den Niederspannungsfunken.

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Summary An improvement is made in the spectrochemical detection of nonmetals with powerful low tension sparks. It was found possible to raise the detection sensitivity particularly by also lowering the self-induction. Details of the apparatus were more suitably constructed. Sulfur and halogens (except fluorine) can be detected down to quantities below 1g; the fluorine lines become visible at 10 g. It is easy to show the presence of argon in the air. The sulfur is readily detected in noble metals damaged by sulfur, and this element is distinctly revealed in steels down to 0.02% or less. Fundamentally, the determination of hydrogen in metals has been proved possible by earlier experiments. The conditions are stated and a discussion of the opposing demands of excitation and volatilization is included. Several theoretical remarks about low tension sparks conclude the paper.

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Résumé On a perfectionné la détection des éléments non métalliques à l'aide d'une étincelle de puissance à basse tension. Il est possible d'augmenter la sensibilité de détection, particulièrement en diminuant la self-induction. On donne des détails de construction des appareils les plus convenables. On peut détecter le soufre et les halogènes (sauf le fluor) jusqu'à 1g; les raies du fluor sont visibles à partir de 10 g. On montre facilement la présence d'argon dans l'air. On détecte aisément le soufre dans les métaux nobles altérés par du soufre; dans les aciers, on révèle distinctement cet élément jusqu'à 0,02% et même moins. La détection de l'hydrogène dans les métaux est possible. On décrit les conditions et discute les exigences opposées de la volatilisation et de l'excitation. On termine par diverses remarques théoriques sur les étincelles à basse tension.

     

Trennung und Bestimmung von Oestron, 17 β-Oestradiol und 16λ, 17β-Oestriol mit Hilfe der Dünnschichtchromatographie

Zusammenfassung Mit Hilfe der Dünnschichtchromatographie wird die Trennung von Oestron, 17-Oestradiol und Oestriol erzielt. Weiter ist es möglich, mit 0,5-n alkoholischer Natronlauge (80%) und Messung der Extinktion bei 242 nm noch 1,67 g/ml der Einzelkomponenten mit einer Genauigkeit von zirka ± 10% zu bestimmen.

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Summary Oestrone (estrone), 17-oestradiol, and oestriol can be separated by thin layer chromatography. It is also possible to determine as little as 1.67 g/ml of the individual components with an accuracy of around ± 10% by means of 0.5N alcoholic (80%) sodium hydroxide and measurement of the extinction at 242 nm.

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Résumé On a effectué la séparation de l'oestrone, de l'oestradiol 17 et de l'oestriol, par chromatographie en couche mince. On peut alors doser par la lessive de soude alcoolique 0,5N (80%) et faire la mesure de l'absorption à 242 nm, jusqu'à 1,67 g/ml de chacun des constituants avec une précision d'environ ± 10%.

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Frl. Brigitte Neumann danke ich für die wertvolle Hilfe bei der Durchfiihrung von Vorversuchen.     

Der papierchromatographische Nachweis von ε-Caprolactam neben ε-Aminocapronsäure

Zusammenfassung Die Möglichkeiten der papierchromatographischen Trennung und Identifizierung des Caprolactams neben -Aminocapronsäure wurden untersucht. Die beste Trennung beider Substanzen wurde bei Anwendung wäßrig-alkoholischer Lösungen erzielt. Caprolactam und seine Derivate wurden mit Kaliumwismutjodid identifiziert. Das mit Kaliumwismutjodidreagens gesättigte Filterpapier kann als Indikatorpapier für Caprolactam dienen. Die Empfindlichkeit dieser Reaktion liegt unter 10 g.

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Summary A study was made of the possibilities of the paper chromatographic separation and identification of caprolactam in the presence of -aminocapronic acid. The best separation of the two compounds is from water-alcohol solutions. Caprolactam and its derivatives were identified with potassium bismuth iodide. Filter paper saturated with the potassium bismuth iodide reagent can serve as indicator paper for caprolactam. The sensitivity of this reaction is below 10 g.

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Résumé Recherches sur les possibilités de séparation et d'identification par chromatographie sur papier de la caprolactame en présence de l'acide -aminocaproïque. La meilleure séparation des deux substances est réalisée par l'emploi de solutions hydroalcooliques. La caprolactame et ses dérivés sont identifiés par l'iodure de bismuth et de potassium. Du papier-filtre saturé du réactif iodure de bismuth-potassium peut être utilisé comme papier indicateur de la caprolactame. La sensibilité de cette réaction est inférieure à 10 g.

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Ich fiihle reich verpfhchtet, Herrn Professor J. Poloowicz fiir sein Interesse an meiner Arbeit zu danken.     

Die photometrische Bestimmung des Palladiums mit Thioharnstoff

Zusammenfassung Palladiumchlorid reagiert mit Thioharnstoff unter Bildung einer gelbgefärbten Komplexverbindung. Die Extinktion der Lösung ist im Bereich von etwa 360 bis 380 m bei Anwesenheit von 10% Salzsäure und mindestens 5 g Thioharnstoff pro 50 ml Lösung gegen kleinere Schwankungen des Thioharnstoffgehaltes unempfindlich. Die Färbung ist nach dem Auffüllen über mehrere Stunden konstant. Es wird gezeigt, daß unter den angegebenen Versuchsbedingungen eine photometrische Bestimmung im Konzentrationsbereich von 0,8 bis 24g Palladium/ml Lösung möglich ist.

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Summary Palladium chloride reacts with thiourea to produce a yellow complex compound. The extinction of this solution is insensitive to slight variations of the thiourea content in the range of about 360–380 m in the presence of 10% hydrochloric acid and at least 5 g thiourea per 50 ml of solution. The color is constant for several hours after being brought up to volume. It was shown that, under the prescribed conditions, it is possible to make a photometric determination in the concentration range of 0.8 to 24g palladium/ml solution.

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Résumé Le chlorure de palladium réagit sur la thio-urée en formant un composé coloré en jaune. L'extinction de cette solution est insensible aux petites fluctuations de la concentration dans le domaine 360–380 m en présence d'acide chlorhydrique à 10% et d'au moins 5 g de thio-urée pour 50 ml de solution. La teinte se maintient constante pendant plusieurs heures après avoir complété au volume. On montre qu'un dosage photométrique dans le domaine de concentration 0,8 à 24g de palladium par ml de solution est possible avec les conditions opératoires données.

     

Turbidimetric determination of ajmaline in submicro quantities

Summary A turbidimetric method is proposed for the determination of ajmaline in the range of 5–60 g. The procedure has been applied to the estimation of a single spot obtained after chromatographic or electrophoretic separation of ajmaline from the Rauwolfia alkaloids. The method is rapid and has an accuracy of ± 0.5 g.

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Zusammenfassung Für die Bestimmung von 5 bis 60 g Ajmalin wird eine turbidimetrische Methode vorgeschlagen. Chromatographisch oder elektrophoretisch aus Rauwolfia-Alkaloiden abgetrenntes Ajmalin läßt sich nach diesem Verfahren in einem einzigen Flecken bestimmen. Die Methode ist rasch und auf ± 0,5 g genau.

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Résumé On propose une méthode turbidimétrique pour le dosage de l'ajmaline dans le domaine compris entre 5 et 60 g. On a appliqué le procédé consistant à faire l'estimation sur une tache unique obtenue après séparation, chromatographique ou par électrophorèse, de l'ajmaline d'avec les alcaloïdes du Rauwolfia. La méthode est rapide et fournit une précision de ± 0,5 g.

     

Micro test for the detection of water split off by heat

Summary By means of a paper strip impregnated with cobalt chloride the splitting off of water (50g or more) on heating a compound may be detected.

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Zusammenfassung Eine Methode wird beschrieben, das beim Erhitzen eines Stoffes abgespaltene Wasser in Mengen von 50g oder mehr mit Hilfe eines mit Kobaltchlorid imprägnierten Papierstreifens nachzuweisen.

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Résumé Suivant la méthode décrite, il est possible de déceler à l'aide d'une bande de papier imprégné de chlorure de cobalt le départ d'eau (50g ou plus) par chauffage d'un composé.

     

Photometrische Bestimmung von Zink mittels Indo-oxins

Zusammenfassung Es wird eine photometrische Zinkbestimmung für Konzentrationen von 0,1 bis 100g Zn/ml beschrieben. Die Eigenart der Reaktion mit Indo-oxin macht eine Einteilung der überhaupt zu erfassenden Konzentrationen in die Bereiche von 100 bis 10g, bzw. von 10 bis 1g, bzw. von 1 bis 0,1g Zn/ml erforderlich. Die optimalen Bedingungen für die analytische Untersuchung dieser einzelnen Konzentrationsbereiche werden angegeben. Der Fehler der einzelnen Bestimmungen beträgt ±1%.

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Summary A photometric method is described for the determination of zinc at concentrations of 0.1 to 100g Zn/ml. The singularity of the reaction with indooxine makes it necessary to segregate the concentrations to be determined into the ranges 100 to 10g, or 10 to 1g, or 1 to 0.1g Zn/ml. The optimal conditions for the analytical investigation of these single concentration ranges are given. The error of the single determinations is ±1%.

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Résumé On décrit un procédé pour le dosage photométrique du zinc pour des concentrations de 0,1 à 100g de zinc par ml. L'aspect particulier de la réaction avec l'indo-oxine rend nécessaire un partage, en général, en différentes zones de concentrations appropriées, soit de 100 à 10g, soit de 10 à 1g, soit de l à 0,1g de zinc par ml. Les conditions optimum pour la recherche analytique de ces conditions de concentration particulières sont données. L'erreur des dosages isolés s'élève à ±1%.

     

Coulometrische Bestimmung kleiner Wassermengen nach dem Prinzip der Karl-Fiseher-Reaktion

Zusammenfassung Eine coulometrische Methode für die Wasserbestimmung nach dem Prinzip der Karl-Fischer-Reaktion wurde entwickelt, die minimal etwa 10g Wasser in kleinen Flüssigkeitsproben zu bestimmen ermöglicht. Der Fehler der Bestimmung beträgt etwa ± 2 g in dem Bereich von 10 bis 550g Wasser. Für die Entnahme der Proben zur Analyse wurden erfolgreich Vollglas-Probegefäßchen verwendet, für das Abmessen der Probe in das Titrationsgefäß wurde die Anwendung einer speziellen Pipette vorgeschlagen.

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Summary A coulometric method for the determination of water on the principle of the Karl Fischer reaction has been developed. It permits the determination of around 10g of water as a minimum in small samples of liquids. The error in the determination is approximately ± 2g in the range from 10 to 550g water. All-glass specimen holders were successfully used for taking the samples for analysis; the transfer of a measured volume of the sample into the titration vessel is by means of a special pipette.

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Résumé On a développé une méthode coulométrique pour doser l'eau suivant le principe de la réaction de Karl Fischer. Elle permet de doser environ 10g d'eau au minimum dans de petits échantillons de liquide. L'erreur du dosage s'élève à ± 2g environ dans le domaine de 10 à 550g d'eau. Pour le prélèvement des échantillons en vue de l'analyse, on a utilisé avec succès des récipients tout en verre et l'on conseille d'employer une pipette spéciale pour la mesure de la prise d'essai dans le récipient de titrage.

     

Bestimmung des Osmiums auf katalytischer Grundlage mittels einer Photokomparationsmethode

Zusammenfassung Auf Grund seiner katalytischen Wirkung auf die Lumineszenzreaktion von Luzigenin mit Wasserstoffperoxid läßt sich Osmiumtetroxid im Konzentrationsbereich von 1 bis 60g/5 ml mit Hilfe der Simultan-komparationsmethode hinreichend genau bestimmen. Die störenden Ionen des Cu, Cd, Pb, Hg, Co, Ni, Ca und Mg lassen sich mit ÄDTA maskieren.

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Summary Osmium tetroxide can be detected in the concentration range of 1 to 60g/5 ml through its luminescence reaction with hydrogen peroxide and lucigenin with sufficient precision by means of the simultaneous comparation method. The interfering ions (Cu, Cd, Pb, Hg, Co, Ni, Ca, and Mg) can be masked with EDTA.

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Résumé En utilisant l'action catalytique du tétroxyde d'osmium sur la réaction de luminescence de la lucigénine avec l'eau oxygénée, on peut le doser avec suffisamment de précision dans le domaine des concentrations allant de 1 à 60g/5 ml par la méthode de comparaison photométrique. On peut masquer par l'EDTA les ions gênants de Cu, Cd, Pb, Hg, Co, Ni, Ca et Mg.