Cp_2ZrCl_2/BF_3/SiO_2-MAO催化体系用于乙烯聚合的研究

报道了Ｃｐ２ＺｒＣｌ２／ＢＦ３／ＳｉＯ２－ＭＡＯ催化体系的制备．发现在２５ｍＬ甲苯中加入Ｃｐ２ＺｒＣｌ２的量从６８．７ｍｍｏｌ增加到２７４．６ｍｍｏｌ,Ｚｒ在ＢＦ３／ＳｉＯ２上的负载量也随之从每克ＳｉＯ２中含有２０．４ｍｍｏｌ增加到４２．８ｍｍｏｌ．用该催化体系催化乙烯聚合结果表明,在相同Ａｌ／Ｚｒ比条件下,Ｃｐ２ＺｒＣｌ２／ＢＦ３／ＳｉＯ２－ＭＡＯⅡ活性最高．同时提出了制备反应的机理．     

Cp2ZrCl／BF3／SiO2—MAO催化体系用于乙烯聚合的研究

报道了Ｃｐ２ＺｒＣｌ２／ＢＦ３／ＳｉＯ２－ＭＡＯ催化体系的制备,发现在２５ｍＬ甲苯中加入Ｃｐ２ＺｒＣｌ２的量从６８．７ｍｍｏｌ增加到２７４．６ｍｍｏｌ,Ｚｒ在ＢＦ３／ＳｉＯ２上的负载量也随之从每克ＳｉＯ２中含有２０．４ｍｍｏｌ增加到４２．８ｍｍｏｌ。同时提出了制备反应的机理。     

新型同双核钛茂金属催化MMA本体聚合

合成了两个新的同双核钛茂金属催化剂：[（C5H5）TiC12]2[C3H4CH2CH2OCH2CH2C5H4]（A）和[（C5H5）TiCl2]。[C5H4CH4C5H4C6H4CH2C5H4]（B）,以元素分析和1H—NMR对配合物进行了表征．在Al（i-Bu）3的助催化下,A,B两个催化剂均可有效催化MMA本体聚合．详细考察了聚合时间、温度、nAl／nCat和nMMA／nCat对反应的影响．这两个催化体系的聚合转化率均可以达到85％左右．A／Al（i-Bu）3催化体系在聚合条件nMMA／nCat=2000,nAl／nCat=20,T=60℃。t=15h下,所得PMMA的Mn可以达到34×10^4,相对分子质量分布1．68,间同质量分数68％;B／Al（i-Bu）3催化体系在聚合条件nMMA／nCat=1500,nAl／nCat=10,T=60℃,t=15h下。所得PMMA的眠可以达到8×10^4,相对分子质量分布8．04,间同质量分数76％．     

双核水杨醛亚胺中性镍催化MMA本体聚合

经烷基化、甲酰化、Schiff碱缩合反应,制得水杨醛亚胺配体(3),其Na盐与trans-[NiCl(Ph)(PPh3)2]反应合成了中性镍配合物(4){[[O-(3-Cyclohexanyl)(5-CH3)C6H2-ortho-C(H)=N-2,6-C6 H3(i-Pr)2]Ni(Ph3P)(Ph)]2-CH2},以GC-MS,1H NMR对中间产物及配合物进行了表征.在Al(i-Bu)3的助催化作用下,配合物(4)能有效催化MMA聚合.考察了温度、时间、Al/Cat(4)和MMA/Cat(4)等对聚合反应的影响.在Al/Cat(4)为10,聚合温度为60℃,聚合时间为15 h,MMA/Cat(4)为1000的条件下,催化MMA聚合的单体转化率为69.9%,所得PMMA的相对分子质量分布为2.02.     

甲基丙烯酸甲酯第三单体对于稀土催化降冰片烯与苯乙烯共聚的影响

随着甲基丙烯酸甲酯第三单体的加入, 可以大大地提高Nd(naph)3-Al(i-Bu)3(naph=环烷酸)稀土系催化剂催化降冰片烯与苯乙烯共聚产物的分子量, 并使分子量分布变窄. 文中采用凝胶渗透色谱、核磁共振和红外光谱方法证明了三元共聚物的合成, 并研究了不同反应条件下对于聚合的影响. 结果表明: 稀土催化剂在温和的反应条件下有较好的催化性能, 并且共聚物分子量分布较小.     

Fe(acac)3-Al(i-Bu)3催化甲基丙烯酸丁酯聚合

研究了Fe(acac)3-Al(i-Bu)3催化体系催化甲基丙烯酸丁酯（BMA）的聚合反应，考察了温度，时间，催化剂浓度对聚合反应的影响，动力学研究表明，BMA的聚合速率与单浓度呈一级关系，聚合反应的表观活化能为31．9kJ/mol.     

Fe(acac)3-Al(i-Bu)3体系催化苯基环氧乙烷聚合

研究了Fe(acac)3-Al(i-Bu)3(acac=乙酰丙酮)催化体系催化苯基环氧乙烷(SO)的均聚反应,考察了溶剂、催化剂浓度、反应温度、反应时间对该聚合反应的影响及该反应的反应动力学.实验表明Fe(acac)3-Al(i-Bu)3催化体系催化苯基环氧乙烷(SO)均聚反应的最佳反应条件是反应时间11 h,反应温度80℃,催化剂浓度3.6×10-2mol/L,最佳溶剂为石油醚.动力学研究表明,苯基环氧乙烷的聚合速率与单体的浓度呈一级关系,且该聚合反应的活化能为25.6 kJ/mol.     

基于三氯化镧和三氯化铈/正丁基锂体系催化聚合苯乙炔

分别采用三氯化镧和三氯化铈为主催化剂,以正丁基锂(n-BuLi)为助催化剂,分别在DMF和乙醇溶剂中探讨了苯乙炔的聚合研究,考察了聚合温度、Li/La、Li/Ce摩尔比等因素对聚合反应的影响。结果表明,三氯化镧/正丁基锂和三氯化铈/正丁基锂体系催化苯乙炔聚合显示了一定的催化活性。除     

催化聚合合成的聚苯乙烯的结构分析

由双-（β-酮苯胺）镍（Ⅱ）／MAO新型催化体系催化聚合制得苯乙烯聚合物,用^1H NMR、^13C NMR、FT—IR、DSC及WAXD等技术对聚合物进行了结构和性能的表征。通过^1H NMR、^13C NMR分析,证实该体系催化聚合得到无规聚苯乙烯（aPS）;DSC结果表明,聚合物的玻璃化温度为Tg=66．6℃;WAXD结果分析表明,所得聚苯乙烯为非晶态,但在较短范围内表现出有序的特征。所有聚合物均可溶于氯仿、2-丁酮、丙酮、甲苯、四氢呋喃、氯苯、邻-二氯苯等有机溶剂中。     

邻特丁基取代水杨醛(2,6-二异丙基苯)亚胺镍/Al(i-Bu)3催化乙烯聚合

合成了邻特丁基水杨醛亚胺(3)配体,并与trans-[NiCl(Ph)(PPh3)2]反应制得了邻叔丁基水杨醛亚胺镍配合物(4){[O-(t-Bu)C6H2-ortho-C(H)=N-2,6-C6H3(i-Pr)2]Ni(Ph3P)(Ph)},以质谱、1H NMR、元素分析对配体和配合物进行了表征.以Al(i-Bu)3为助催化剂,在铝比Al/(4)为2.5～40时,能有效地催化乙烯聚合.在8.4×105Pa的压力下,其最高活性可达4.05×105g PE/(molNi@h),所得聚乙烯粘均分子质量为0.34×104～3.68×104g/mol.与以Ni(COD)2为助催化剂相比较,Al(i-Bu)3/(4)是更为优良的乙烯聚合催化剂.     

O3/H2O2对MTBE的氧化降解动力学研究

近年来汽油添加剂甲基叔丁基醚（MTBE）对环境造成的持久性的危害已越来越受到人们的重视．地下水中MTBE的污染主要是常见于通过地下储藏罐或管道渗漏造成．本文试验研究探讨了O2／H2O2氧化MTBE的降解过程及反应动力学．结果表明：pH值及温度的升高可以明显提高反应速率．MTBE降解过程符合拟一级动力学．当pH为6．5时,速率常数＆为1．20×10^6exp（-40．5／RT）．     

养殖三疣梭子蟹中甲基法尼酯的GC／MS分析

建立了人工养殖三疣梭子蟹（Portunus trituberculatus）淋巴和肌肉中甲基法尼酯的毛细管气相色谱．质谱联用检测法。向淋巴或冷冻干燥后的肌肉样品中加入十九烷酸甲酯作为定量内标物,淋巴中加入0．9％NaCl和乙腈后用正己烷提取;肌肉冷冻干燥后用正己烷提取,浓缩定容后用EI源在SIM检测模式下进行检测．结果表明：甲基法尼酯与内标物十九烷酸甲酯在SPB—1柱上得到良好的分离,方法在5．00～200．00ng·mL^-1。浓度范围内线性关系良好,相关系数为0．99995,方法的最低检测限3．27pg．淋巴和肌肉中甲基法尼酯平均回收率分别达到95．32％和88．37％,标准相对偏差分别为5．71％和7．94％．对采自浙江宁波象山港养殖三疣梭子蟹进行分析测定,甲基法尼酯在血清中含量在15．11～145．23ng·mL^-1。范围内,而肌肉中则在3．23～10．32ng·g^-1范围内．     

负催化吸光光度法测定锌

研究了在乙醇介质中Ｚｎ＾２＋对过氧化氢氧化甲基红褪色反应的负催化作用,提出了测定痕量Ｚｎ＾２＋的新方法,通过实验确定了最佳条件,方法简单,灵敏度高,用于水样中痕量Ｚｎ＾２＋的测定,结果满意。     

TiCl4/MgCl2催化剂载钛量对交联烯烃聚合的影响

研究了载钛量不同的两种MgCl2/TiCl4催化剂对1,5-已二烯交联烯烃催化活性的影响.并用凝胶渗透色谱(GPC)测定了其聚合物的分子量及其分布;用旋转粘度计和超声波仪研究了其聚合物溶液的抗剪切稳定性.结果表明,载钛量较高的MgCl2/TiCl.催化剂的交联聚合活性较好.所合成聚合物的分子量较低.分子量分布较宽,且其抗剪切稳定性能也较好.     

交流阻抗法研究苯酚在Sb3+,Ce3+掺杂SnO2/C/Ti系列电极上的电化学行为

采用溶胶-凝胶法合成Sb3+,Ce3+掺杂SnO2胶体前驱体,分别经XC-72R碳黑吸附后制备出一系列碳载氧化物复合电催化剂.利用电化学交流阻抗法(EIS)测试Sb3+,Ce3+掺杂SnO2/C/Ti系列电极的交流阻抗值及随电位和不同苯酚浓度的变化情况.实验结果表明,随着施加在工作电极的电位升高,苯酚氧化的阻力减小;苯酚浓度越大,钝化膜越厚,苯酚氧化的阻力越大.     

二氧化锰催化水解3-氰基吡啶生成烟酰胺

以高锰酸钾原料经氧化还原反应制备的二氧化锰为催化剂,催化3-氰基吡啶水解生成烟酰胺的反应。该类催化剂具有很高的催化活性和选择性,催化反应最高收率达到了99.57%,且几乎没有烟酸副产物。X-衍射图谱和IR图谱显示了该类催化剂的催化活性与它们的晶体结构及其表面的结合水有关     

甲烷二氧化碳氧化重整制合成气反应中Al2O3对Ni-Al2O3/SiO2催化剂性能的影响

在流化床中评价了用于甲烷二氧化碳氧化重整制合成气反应的Ni-Al2O3/SiO2催化剂体系(NixAlSi,x代表Al的质量分数,Ni的质量分数为4%)的催化性能.利用XRD,CO2(O2)-TPD,积炭量测定等手段对催化剂进行了表征.结果表明,Al2O3的添加促进了Ni金属的分散;增强了对CO2和O2的吸附能力,使催化剂的抗积炭性能得到很大的提高,延缓了催化剂的失活.