四元体系HCl-MCl_m-M′Cl_n-H_2O中盐酸的活度系数 Ⅱ.HCl-KCl-BaCl_2-H_2O体系

从可逆电池H_2|HCl(I_1),KCl(I_2),BaCl_2(I_3)|AgCl-Ag的电位测定求得了在25℃时四元体系HCl-KCl-BaCl_2-H_2O中盐酸的活度系数ν_1。结果表明,在恒定的总离子强度I及I_3条件下,盐酸的的活度系数的对数亦随I_2线性地变化,但其数值比Harned在三元体系中所得到的对应数值略大一些,和简单的1-1价硷金属卤化物四元体系中行为略为不同,可能应表示为: logγ_1=logγ_(1(0))-a_(12)I_2-a_(13)I_3-K_(23)I_2I_3其中K_(23)为电解质2和3的作用系数。对我们所研究的体系,K的数值较小。初步的实验结果表明,我们所推广的计算混介电解质活度系数的Glueckauf公式可以近似地应用于实际体系。应用热力学的交叉方程式于四元体系可以导出和前人在三元体系中所得到的一些相同的公式,从这些式子有可能从实验的a_(12)、a_(13)数值求出a_(21)、a_(31)等数值。     

HCl-HClO4-H2O体系中高氯酸活度系数的测定

Mean activity coefficients of perchloric acid in system of HCl-HClO_4-H_2O at a constant total ionic strengths (I=0.7, 0.5, 0.3 and 0.1) have been measured by E.M.F. method from a cell without liquid junctions. The cell consists of a perchloric ion sensitive electode and a glass electrode. Results obtained show that the relationships between the logarithm of the mean activity coefficients of perchloric acid and the concentration of each of the two acids in the above mixtures obey Harned's rule. The respective Harned's coefficients a_(21) have been computed by the least square method.     

等压法测定298.15K下LiCl-CaCl2-H2O体系的活度系数

The isopiestic method was used to determinate isopiestic molality and osmotic coefficients in single-salt solutions of LiCl-H2O(molality range from 0.5 to 9.0 mol· kg-1),CaCl2-H2O(molality range from 0.35 to 5.2 mol· kg-1) and multisalt solution LiCl-CaCl2-H2O(ionic strength range from 0.5 to 15.7 mol· kg-1) at 298.15K,from which Pitzer's interaction parameters of single salt ,mixed salts of the systems were obtained.The mean ionic activity coefficients of LiCl、 CaCl2 in pure and mixed solutions were reported.     

等压法测定298.15K下LiCl-CaCl2-H2O体系的活度系数

电解质水溶液热力学性质的研究一直是一个很活跃的研究领域.对含锂水盐体系热力学性质的研究不仅对电解质水溶液理论,而且对盐湖锂资源的开放利用都有非常重要的意义.姚燕等对ＬｉＣｌＫＣｌＨ2Ｏ[1],ＬｉＣｌＭｇＣｌ2Ｈ2Ｏ[2],ＬｉＣｌＭｇＳＯ4Ｈ2Ｏ[3,4],ＬｉＣｌＬｉ2ＳＯ4Ｈ2Ｏ[5]体系多温下热力学性质进行了研究,应用Ｐｉｔｚｅｒ电解质水溶液理论模型进行处理,计算出ＬｉＣｌ在不同体系中,很大的浓度范围内的活度系数.但在盐湖卤水中,ＣａＣｌ2的存在很普遍.对ＬｉＣｌＣａＣｌ2混合物在水溶液中的热力学性质研究对理解ＬｉＣｌ在盐…     

三元体系Na2SO4-CuSO4-H2O 25 ℃活度系数的研究

用自制的Hg-Hg_2SO_4电极和Na离子选择性电极, 在25 ℃和离子强度分别为1.0和2.0的条件下, 测定了Na_2SO_4在Na_2SO_4和CuSO_4混合水溶液中的平均活度系数。对所使用的电极组的热力学响应、重现性等性能进行了检验。根据文献提供的Pitzer方程, 推导了计算Na_2SO_-CuSO_4-H_2O体系中Na_2SO_4和CuSO_4平均活度系数的表达式, 求出了Pitzer混合参数和Harned方程系数, 计算了CuSO_4在该体系中的平均活度系数。     

298.15K下LiCl-Li2B4O7-H2O体系中LiCl的活度系数和缔合平衡研究

用锂离子选择电极和Ag-AgCl电极测定了298.15K下LiCl-Li2B4O7- H2O体系中离子强度范围为0.01～2.50mol·kg-1、不同Li2B4O7离子强度分数的LiCl的平均活度系数.由实验数据,用迭代法及多元线性回归法,求取了LiB4O- 7离子对的形成计量缔合平衡常数Km及Pitzer离子作用参数,并与实验值比较,标准偏差为0.0138.同时该实验结果与298.15K下LiCl-Li2SO4-H2O体系LiCl平均活度系数的变化趋势进行了比较,得到在0.05～1.0mol·kg-1离子强度范围内LiCl在Li2B4O7介质中平均活度系数随Yb的增大而增大,而在Li2SO4介质中则减小.     

四元体系LiCl-KCl-MgCl2-H2O 25℃时等温研究

本文首次报道了四元体系LiCl-KCl-MgCl₂-H₂O 25℃时的溶度和饱和溶液的折光率、密度和粘度值。并给出了体系的相图、溶度面、总氯量面及上述物理性质面。     

等压法测定Li2SO4-MgSO4-H2O体系的渗透和活度系数

在25 ℃下, 离子强度范围分别为0.2—8.7、0.6—12.7和1.4—13.5 mol·kg~(-1)时, 测定了纯Li_2SO_4、MgSO_4及Li_2SO_4-MgSO_4混盐水溶液的渗透系数. 计算了Pitzer方程和Scatchard方程的离子作用参数. 用上述两种方程及由热力学关系式直接推导出的Mckay-Perring方程计算并比较了Li_2SO_4和MgSO_4在混合溶液中的平均活度系数, 三者在实验误差范围内一致. 利用获得的Pitzer参数计算该体系的溶解度与文献值基本一致.     

多组分电解质溶液热力学——Ⅱ.HCl-CoCl_2-H_2O 体系中 HCl 的活度系数(298.15K)

在298.15K,恒定总离子强度 I=0.1,0.5,1.0,2.0,3.0,4.0和5.0mol·kg~(-1)时,测定了无液接电池 A 的电动势Pt,H_2(1 atm)|HCl(I_A),COCl_2(I_B)|AgCl-Ag (A)其中 I_A 和 I_B 分别为 HCl 和 COCl_2的离子强度.HCl 的活度系数由下式计算:     

50℃时P2O5-MgO-NH3-H2O四元体系相平衡研究

本文测定了P2O5-MgO-NH3-H2O四元体系在50℃时的相平衡数据, 绘出了干盐相图。应用Pitzer电解质溶液理论进行了活度系数关联, 计算了所研究体系在50℃的相平衡数据。     

三元体系NaCl-KCl-H2O35℃活度系数的研究

研究了35℃ NaCl-KCl-H2O三元体系的活度系数.用Na+、 K+和Cl-的离子选择性电极分别测得了(0.1～ 1.5 mmol/L)不同离子强度下该体系中NaCl和KCl的平均活度系数.回归了该体系Pitzer方程的相互作用参数.实验值与计算值最大相对误差为5.6%,而平均相对误差为2.3%.     

5-45℃下HCl-KCl-PrOH-H2O体系中HCl的活度系数

我们测定了总离子强度Ⅰ恒定1.0molkg^-1,5-45℃时无液接电池Pt,H₂(1atm)|HCl(m_A),KCI(m_B),PrOH(x),H₂O(1-x)|AgCl-Ag(A)的电动势,其中m_A和m_B分别为HCl和NiCl₂的质量摩尔浓度,x为正丙醇PrOH在混合溶剂中的摩尔分数,x=0.02,0.05,0.08和0.12。     

HCl-HClO_4-H_2O体系中高氯酸活度系数的测定

对盐酸-高氯酸混合体系中盐酸的活度系数已进行了一些研究,但对该体系中高氯酸的活度系数的研究还未见报道。近代发展的离子选择电极为电化学研究提供了方便,可用其组成无液界电池测定一些过去难以用此法测定的电解质溶液的活度系数。我们已用高氯酸根离子选择电极和玻璃电极组成无液界电池测定了高氯酸溶液中高氯酸的活度系数,现在又用该电极体系测定HCl-HClO_4-H_2O体系中高氯酸的活度系数。近期,R.M.派特科威茨等在探讨H~+与Cl~-缔合作用问题时引用了上述体系的盐酸的活度系数资料,而我们将根据     

Na2B4O7-Na2CO3-NaHCO3-NaBO2-H2O四元体系的等温溶度

测定了四元体系Na2B4O7 Na2CO3 NaHCO3 NaBO2 H2O在25 、 35及45 ℃时的等温溶度和饱和溶液的折光率,绘制了相应的溶度图和组成 折光率图.体系在35和45 ℃时有异成分化合物－天然碱（Na2CO3•NaHCO3•2H2O）生成.这些结果有助于揭示含硼碱湖的固体盐矿成因,对有关盐卤存在的反应2Na2CO3＋Na2B4O7＋H2O=4NaBO2＋2NaHCO3,揭示了相化学规律.     

HNO3-UO2(NO3)2-H2O系统的活度系数的测定和计算

用H^+和NO3^-离子选择电极组成的电池用电势法测定了HNO3-UO2(NO3)2-H2O系统在25°C时的HNO3的平均活度系数, 求得了同时含有^E0和 ^S0-I关系式的Pitzer方程中的两粒子和三粒子作用参数(^s0(0), ^s(1),Ψ)。用Pitzer方程计算了该系统中水的活度, 并用Pitzer方程、Mckay-Perring方法和Harned方程分别计算了系统中HNO3和UO2(NO3)2的平均活度系数。     

NaIO4-H2O2-盐酸异丙肾上腺素-Cu2+体系化学发光测定盐酸异丙肾上腺素

在磷酸介质中,过氧化氢存在下,加入少量Cu2+的盐酸异丙肾上腺素试液经80℃水浴加热处理后与高碘酸钠反应产生强烈的化学发光.据此,结合流动注射技术建立了一种测定盐酸异丙肾上腺素的化学发光分析新方法.方法的线性范围为1.0×10-9～7.0×10-7 g/mL,检出限为4.0×10-10g/mL,相对标准偏差为3.0%(1.0×10-8g/mL盐酸异丙肾上腺素,n=11).该法用于注射液中盐酸异丙肾上腺素的测定,回收率为97%～103%.     

TBP-TTA-C6H6三元体系活度系数的研究

如何计算与测量多组元体系的活度系数,是一个重要问题。我们的工作是选取了磷酸三丁酯(TBP)与硫国酰基三氟丙酮(TTA)溶于苯的体系,进行了实验测量与理论计算,理论与实验取得了基本一致的结果。     

K2B4O7-Na2B4O7-Li2B4O7-H2O四元体系273 K介稳相平衡

采用等温蒸发平衡法研究了四元体系K2B4O7-Na2B4O7-Li2B4O7-H2O在273 K时的介稳相平衡及平衡液相的密度. 研究发现该四元体系为简单共饱和型, 无复盐及固溶体形成, 根据溶解度数据绘制了相图, 相图中有一个共饱点E, 三条单变度曲线E3E, E2E, E1E; 三个平衡固相分别为K2B4O7·4H2O、Na2B4O7·10H2O 和LiBO2·8H2O. 并简要讨论了实验结果.     

AuCl4-H2O2化学发光体系研究

本文发现, AuCl4^-在KOH和H2O2存在下会产生弱化学发光信号; 在此基础上建立了AuCl4^-H2O2-KOH-CTMAB体系测定金的新的简单的化学发光分析法; 方法的检测限为5.5ppbAn; 线性范围为10-800pph; 测定100ppb金溶液的相对标准偏差为6.5%; 并初步探讨了AuCl4^-化学发光的可能过程及表面活性剂的影响作用。