担载Ni2（C5H5）2（CO）2催化剂的EXAFS表征

以Ni_2Cp_2(CO)_2(Cp=C_5H_5)为催化剂母体化合物,γ-Al_2O_3,SiO_2为担体制备了担载型镍催化剂,对母体化合物及热分解处理前后的催化剂样品在同步辐射装置上进行了外延X-光精细结构(Extended X-ray Absorpdon Fine Structure)测定,以先进的球面波理论对实验结果进行拟合,标样拟合结果与文献XRD完全一致。催化剂的EXAFS表征结果表明,母体化合物与氧化物担体表面发生了较强的化学作用,镍组分具有较高的分散度,镍在氧化硅表面存在Ni[(O)_8]_n,Ni—Ni两种配位,而在氧化铝表面几乎只存在Ni[(O)s)_n配位,催化剂上Ni—Ni键长比母体化合物Ni—Ni键长增加0.01nm左右,Ni—Ni键的伸长及其配位状态可能对其催化行为有重要影响。     

用EXAFS研究NiO/α-Al2O3催化剂的结构和相含量

采用EXAFS方法研究了工业上使用的NiO/α-Al_2O_3催化剂反应前后的结构和相组成。催化剂反应后部分NiO还原成Ni, 在反应塔不同高度还原的量不同。用分析混合相的EXAFS方法测定了NiO和Ni的含量, 并给出了Ni原子在两相中的近邻结构参数。结果表明, 还原出的Ni原子平均配位数较少, 是Ni原子以较多比例处于表面而引起, 估计了这些集合体的尺寸。而NiO中的Ni原子近邻参数反应前后没有明显变化。     

用EXAFS研究NiO/α-Al_2O_3催化剂的结构和相含量

采用EXAFS方法研究了工业上使用的NiO/α-Al_2O_3催化剂反应前后的结构和相组成。催化剂反应后部分NiO还原成Ni,在反应塔不同高度还原的量不同。用分析混合相的EXAFS方法测定了NiO和Ni的含量,并给出了Ni原子在两相中的近邻结构参数。结果表明,还原出的Ni原子平均配位数较少,是Ni原子以较多比例处于表面而引起,估计了这些集合体的尺寸。而NiO中的Ni原子近邻参数反应前后没有明显变化。     

固相配位化学反应研究——ⅩⅩⅩⅡ.镍钨硫簇合物的固相合成

本文首次成功地在低热温度下固相反应合成镍钨硫杂核金属簇合物:[(n-Bu)_4N]_2[Ni(WS_4)_2]和[(n-Bu)_4N]_2[Ni(WOS_4)_2].用EXAFS、IR、UV.元素分析、TG-DTA等手段对上述化合物进行了表征.研究了温度、气氛等条件对合成反应的影响.     

非晶态镍硼酸盐结构的EXAFS研究(英文)

由摩尔比分别为1:2和1:8的NiCl2·6H2O和Na2B4O7·10H2O作为反应物,合成两种非晶态镍硼酸盐,同时通过水热法合成β-Ni(OH)2.化学分析和热重-微商热重法(TG-DTG)分析结果确定两种非晶态镍硼酸盐的分子组成分别为NiO·0.8B2O3·4.5H2O和NiO·B2O3·3H2O.激光拉曼(Raman)实验结果表明镍硼酸盐样品中主要存在的硼氧阴离子为B3O3(OH)52-和B2O(OH)62-.同步辐射扩展X射线吸收精细结构(EXAFS)方法对样品进行结构解析,通过数据拟合给出样品中Ni原子周围近邻配位原子种类、配位数以及原子间距离.用不同晶体结构作为标准对两种非晶态镍硼酸盐进行拟合的结果表明,样品中Ni原子周围局域结构与Ni3B2O6晶体(ICSD No.31387)中的吻合较好.Ni原子周围配位原子为O、B和Ni,对于NiO·0.8B2O3·4.5H2O,配位数分别为5.7、3.8和3.8,配位距离分别为0.208、0.263和0.311 nm;对于NiO·B2O3·3H2O,配位数分别为6.0、4.0和4.0,配位距离分别为0.207、0.262和0.310 nm.     

负载Ni金属有序介孔氧化铝催化剂的制备及表征

采用原位合成法和传统浸渍法以价格低廉的硝酸铝作为铝源, 聚乙二醇1540为模板剂, 硝酸镍为镍源, 制备出负载Ni金属有序介孔氧化铝催化剂, 并采用BET、TEM、XRD、TG多种测试技术对合成催化剂的物理化学性质和结构特征进行了表征. 实验结果表明, 两种方法均能制备出比表面积大(＞210 m2·g-1)、孔径分布窄(4 nm左右)的负载Ni金属介孔氧化铝催化剂. 与浸渍法相比, 原位合成法所制备的负载Ni金属有序介孔氧化铝镍离子与载体具有更强的相互作用力, 且孔结构具有一定的有序性.     

镍-钼/活性炭催化剂制备因素对煤液化油脱硫脱氮活性的影响

本文研究以DX-30活性炭为载体的镍-铝催化剂制备因素对煤液化油的加氢脱硫脱氮反应的影响。实验结果表明,所制备的催化剂对加氢脱硫脱氮有很好的活性,在选定的实验条件下,脱硫率达到99.8%,脱氮率达63.2%,均高于以氧化铝、二氧化硅为载体的石油精制商品催化剂。研究发现,催化剂活性组份的浸渍顺序,含量、Ni/(Ni+Mo)原子比、催化剂焙烧温度、孔径分布等因素均影响催化剂的脱硫脱氮活性。在制备催化剂时,当先浸镍后浸钼,NiO-MoO_3涂量为35%,Ni/(Ni+Mo)原子比为0.29,焙烧温度为400℃时,催化剂的脱硫脱氮活性最高。实验中采用脉冲色谱法,以有特征集团的试剂分子为吸附质,测定了不同方法制备的催化剂表面酸碱中心集团的数目及分布情况。随催化剂制备方法的不同,催化剂表面酸碱中心数目及分布情况有很大差别。催化剂表面L酸中心有利于脱硫脱氮。     

新显色剂2-(2-咪唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸与镍(Ⅱ)的显色反应研究

研究了新显色剂2-(2-咪唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸(IZDBA)与Ni(Ⅱ)的显色反应。结果表明,在pH 6.0的HAc-NaAc缓冲溶液中,IZDBA可与Ni(Ⅱ)形成一种配合比为2∶1的稳定红色配合物,其最大吸收波长位于580 nm处,而试剂的最大吸收波长为390nm,对比度为190 nm。配合物的表观摩尔吸光系数为2.95×104L.mol-1.cm-1;Ni(Ⅱ)量在0~0.8 mg/L范围内遵守比耳定律。在硫脲和氟化铵存在下,方法可直接用于测定镍催化剂和铸造铝合金中的微量镍。本法与原子吸收光谱法相对照,结果基本一致。     

TPR-IR，TPSR-IR法研究Ni/Al2O3和Ni/MgO催化剂的担体效应

用程序升温反应原位红外跟踪法(TPR-IR),程序升温表面反应法(TPSR)和程序升温表面反应原位红外跟踪法(TPSR-IR)研究了Ni/Al_2O_3,Ni/MgO催化剂的甲烷化反应。发现Ni/Al_2O_3催化剂的活性高于Ni/MgO催化剂,而后者的CO_2选择性远高于前者。通过观察程序升温反应过程中CO吸附态的动态行为,考察了催化剂活性中心的种类和性质,从表面键的角度分析了表面碳物种与活性中心的关系,认为担体对催化剂活性的影响在于改变了催化剂活性中心的种类和性质,担体改变CO_2产物的选择性可能是担体影响了金属中心上的两个竞争反应,其微观机制可能与CO_2由镍中心向MgO担体上的迁移有关。     

Ni—S油脂氢化催化剂的EXAFS研究

用EXAFS法测定了Ni-S油脂氢化催化剂的结构。Ni催化剂被硫中毒生成了Ni_3S_2,致使由3个Ni原子组成的空穴(3CN)数目减少,这样虽引起该催化剂的活性降低,但却提高了油脂氢化对生成反式油酸酯的选择性。     

Les Phases Na5NbO5 et Na5TaO5 Structure Cristalline de Na5NbO5

Na₅Nb0₅ and Na₅Ta0₅ Phases. Crystal Structure of Na₅NbO₅ New ternary oxides of formulas Na₅NbO₅ and Na₅TaO₅ have been prepared. They crystallize in the monoclinic system (space group C2/c). The crystal structure of Na₅NbO₅ has been determined. It derives from a NaCl-type structure by ordering of the cations and of the oxygen vacancies in the anionic sublattice, the corresponding formula being Na_5/6Nb_1/6O_5/6□_1/6. Sodium and niobium have a distorted square-pyramidal surrounding.     

5-Methylthio-, 5-Methylsulfinyl- und 5-Methylsulfonyluracil

Zusammenfassung 5-Methylthiouracil wird auf verschiedenen Wegen durch Ringschlußreaktionen von Formylmethylthioessigester bzw. Derivaten mit S-Methylisothioharnstoff oder Thioharnstoff und Hydrolyse des primär gebildeten 2,5-Di-(methylthio)-4-oxypyrimidins bzw. 5-Methylthio-thiouracils dargestellt.Oxydation mit Peressigsäure führt zu 5-Methylsulfinyl- und 5-Methylsulfonyluracil. 5-Methylsulfonyluracil kann auch durch Oxydation von 2,5-Di-(methylthio)-4-oxypyrimidin und 5-Methylthio-thiouracil gewonnen werden.Herrn Prof. Dr.F. Wessely in freundschaftlicher Verehrung zu seinem 70. Geburtstag gewidmet.     

Die Kristallstrukturen der Verbindungen PCl5NbCl5 und PCl5TaCl5

Crystals of PCl₅NbCl₅ and PCl₅TaCl₅ are isomorphous; space group P1 . The structures are ionic, consisting of tetrahedral cations PCl₄⁺ and octahedral anions NbCl₆^? and TaCl₆^?, respectively. Twinning is frequently observed in both compounds; an explanation thereof is given on the basis of the OD theorie.     

5-Ethylthiomethyl- und 5-Ethylsulfonylmethylpyrimidine

In 2,4-dichloro-5-ethylthiomethylpyrimidines3a, b and in (2,4-dichloro-5-pyrimidinylmethyl)ethyl sulfones5a, b, resp., by reaction with ammonia, diethyl-amine, isopropylamine, sodium methanolate and sodium ethylthiolate, resp., the halogen atoms have been substituted by amino, methoxy or ethylthio groups, resp., and thus the compounds4a–4r and5c–5f have been obtained.

     

Synthesis of 5-benzoyl-5-phenyl- and 5-phenylhydroxymethyl-5-phenylhydantoins as potential anticonvulsants

A series of 5-benzoyl-5-phenyl- and S-phenyl-5-phenylhydroxymethylhydantoins have been synthesized from the reaction of urea, N-monosubstituted ureas and sym-N-N-disubstituted ureas with phenyltriketone hydrate, via a pinacol-pinacolone-type rearrangement mechanism. The compounds were evaluated for anti-convulsant activity in mice.     

5'-脱氧-5'-氟-5-氟尿核苷的合成和性质

叙述了5'-脱氧-5'-氟尿核苷和5'-脱氧-5'-氟-5-氟尿核苷的合成, 并比较了它们以及尿核苷和5-氟尿核苷的一些性质。     

Conversion of 5-hydroxy to 5-amino and 5-alkoxypyrazolidines

1-Acyl-5-hydroxypyrazolidines readily exchange their hydroxyl group when treated with primary amines or alcohols to form the corresponding 5-amino or 5-alkoxypyrazolidines. An acid catalyst is needed for the preparaton of the 5-alkoxypyrazolidines.Translated from Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii, No. 4, pp. 484–487, April, 1987.