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采用密度泛函理论以及B3LYP方法和单激发组态相互作用(CIS)方法分别优化了一系列[Os(II)(CO)3(tfa)(L)](tfa为三氟乙酸;L=O^O(1),O^N(2),N^N(3),其中O^O为六氟乙酰丙酮,O^N为羟基喹啉,N^N为3-(三氟甲基)-5-(2-吡啶基)吡唑)配合物的基态和激发态结构.利用含时密度泛函理论(TD-DFT)结合极化连续溶剂化模型(PCM)计算了配合物在CH2Cl2溶液中的吸收和发射光谱.研究结果表明,优化得到的几何结构参数和相应的实验值符合得非常好,激发态几何构型相对基态变化较小,这与实验上观察到的较小的斯托克斯频移现象一致.配合物1-3的最低能吸收分别在342、431和329nm,其磷光发射分别在521、638和488nm.配合物1-3的最高占据分子轨道和最低空轨道主要表现为L配体的π和π*轨道特征,所以它们的最低能吸收归属于π-π*电荷跃迁,并混有少量的金属到配体的电荷跃迁(MLCT)和配体之间电荷跃迁(LLCT)微扰,且其高能吸收也表现为配体内部(IL)和配体间(LL)的电荷跃迁.此外,它们的磷光发射和吸收有相似的跃迁特征. 相似文献
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金属簇合物因其独特的结构和成键而引人注目,鉴于文献上对铑簇合物的结构、成键、反应和催化性能存在的不同看法,本文的两个铑簇合物的简正振动分析以及另文的铑系簇合物的电子结构计算和催化性能研究,为进一步认识上述问题提供了有意义的结果。 相似文献
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通过多吡啶烷配体与(CH3CN)2Mo(Cl)(CO)3(GeCl3)中乙腈配体的取代反应,合成了含多吡唑烷配体的Mo-Ge双核金属化合物。多吡唑烷配体环上3,5位取代基的立体位阻以及4位取供基的电子效应均影响其配侠能力。通过元素分析,^1H NMR,IR和MS谱表征了所有新化合物的分子结构。 相似文献
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在(CH_3)_3NO存在下,PPh_3取代M(CO)_5(M=Fe,Ru,Os)中CO的反应速度遵循二级速度定律,分别与[M(CO)_5]和[(CH_3)_3NO]的一次方成正比,与[PPh_3]无关。反应速度按FeRu>Os的次序约减小4倍。 1 实验方法 典型的动力学实验中,将(CH_3)_3NO的C_2H_5OH溶液和PPh_3的己烷溶液分别用注射器加到体积合适的烧瓶中,再注入Fe(CO)_5并迅速震荡烧瓶,再取出一部分反应液立即注入充N_2 相似文献
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The compound (SiCl3)2Fe(CO)4 was synthesized and structurally characterized by X-ray single-crystal diffraction. It crystallizes in monoclinic, space group P2 1/n with α = 8.287(2), b = 9.829(2), c = 9.042(2) A, β = 96.19(3)°, V= 732.2(3) A^3, C4Cl6FeO4Si2, Mr = 436.77, Z = 2, Dc = 1.981 g/cm^3, F(000) = 424, μ(MoKα) = 2.282 mm^-1, the final R = 0.048 and wR = 0.164 for 1109 observed reflections (I 〉 2σ(I)). The crystal structure of (SiCl3)2Fe(CO)4 reveals that the Si(l)- Fe-Si(l)^a sequence is linear and perpendicular to the Fe(CO)4 cross-shaped plane. 相似文献
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前文曾报道Ru_3(CO)_(11)L于Me_3NO存在下,在CH_2Cl_2-C_2H_5OH混合溶剂中的取代反应动力学。结果表明,该体系中氧原子转移与热取代相竞争。为深入了解取代配体对氧原子转移反应的影响,本文用CHCl_3作溶剂,在氧原子转移试剂Me_3NO存在下,对M_3(CO)_(11)L(M=Fe、Ru、Os)的羰基取代反应进行研究,结果表明,该体系只发生氧原子转移反应 相似文献
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YongQiangMA XiaoCHEN JingLI QingLanXIE HongGenWANG 《中国化学快报》2003,14(4):413-416
The synthesis,the crystal structure and the reaction of the hetero-binuclear complex[MnRe(CO)6(μ-SH)(μ-SC(H)PPr^i3)(PPh3)] are reported.The results of single crystal X-ray structure analysis showed that the fragments Mn(CO)3 and Re(CO)3 were bridged by SH and SC(H)PPr^i3.The title complexes can react with Bu^nLi and RX forming complexes MnRe(CO)6(μ-SR)(μ-SC(H)PPr^i3)(PPh3)](R=Me,CH2CH=CH2,SnBu3^n). 相似文献
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The Effect of the CO(a~3П) Vibrational Population on the CO(a~3П)+ NO(X~2П) Energy Transfer Reaction
《中国化学快报》1996,(9)
TheEffectoftheCO(a~3П)VibrationalPopulationontheCO(a~3П)+NO(X~2П)EnergyTransferReactionTheEffectoftheCO(a~3П)VibrationalPopulat... 相似文献
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富勒烯配合物的制备及其性质的研究是目前富勒烯化学最为活跃的研究领域之一[1],人们正致力于探索富勒烯各类衍生物的结构与性质之间的依赖关系,以期合成出具有特殊性能的富勒烯配合物,为富勒烯的实际开发应用奠定基础。本文首次合成C60[RuHCl(CO)(PPh3)]3配合物,采用元素分析、红外光谱、电子光谱进行鉴定和表征,并推测了其结构。1 实验部分1.1 C60[RuHCl(CO)(PPh3)]3的合成合成按下列反应进行:RuCl3+3PPh3+HCHO→RuHCl(CO)(PPh3)3RuHCl(… 相似文献
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(dppe)Rh(μ—CO)2M(CO)3(M=Cr,Mo,W)的合成,表征和催化功能 总被引:1,自引:0,他引:1
合成和表征了(dppe)(Rh(μ-CO)2M(CO3)(M=Cr,Mo,W)异双核金属羰基化合物,考察了SiO2负载的这组配合物催化一氧化碳氢化反应和丙烯氢甲酰化反应的活性和性,记录了催化生氧化碳氢化反应的原位FT-IR谱。 相似文献
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《中国化学快报》1994,(10)
THEREACTIONOF(μ_3-CPh)Co_3(CO)_9WITH TRANSITIONMETALCARBONYLANIONM(CO)_3(RCOCp)ANDCHARACTERIZATIONOFCLUSTERS(μ_3-CPh)CO_2M(CO)_8(RCOCPp)(M=Mo,W;R=H,CH_3.C_2H_5O)Authortowhomcormspondenceshouldaddressed.ExperimentalsectionGeneralprocedureandmaterialAlloperationwascarriedoutunderhighlypurenitrogenatmosphereusingshadardSchlenlcandvacuumtechniques.He-cane,benzeneandtetrahydrofuranwerepredriedoversodiumwireanddistilledfromsodium-benzophenoneundernitrogen.NaM(CO)3(RCOCP)andPhCCo3(CO),werepreparedaccordingtoliteratUre 相似文献
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ZHANG Nian-You LI Quan-Jun LIU Ying-Ying 《结构化学》2008,27(9):1055-1058
A supramolecular framework, 1.5Zn(phen)3·L·3NO3 (C63H48Zn1.5N16O9S), has been synthesized. The ligand L was synthesized by the condensation of p-aminoacetophenone with thiosemicarbazide. The crystal belongs to the monoclinic system, space group C2/c, with a = 31.005(2), b = 15.114(2), c = 24.887(3) A, β = 94.260(2)° Z = 8, V = 11630(2)A^3 Dc = 1.489 g/cm^3, Mr = 1303.29,λ(MoKa) = 0.71069 A,μ= 0.735 mm^-1, F(000) = 5368, Rint = 0.0699, R= 0.0505 and wR= 0.0707. Two independent Zn atoms are both coordinated by six N atoms from three phen ligands. π-π and C-H…π interactions among the L ligands and Zn(phen)3 cations, π-π and C-H...π interactions among the Zn(phen)3 cations and N-H...O hydrogen bonds among the L ligands and nitrate anions connect the whole structure into a 3-D supramolecular framework. 相似文献
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Co3(CO)7(μ3—S)[μ,η^2—SCNC(O)C(R1)(R2)N(COR3)]的… 总被引:1,自引:0,他引:1
Co2(CO8)分别与4种硫代乙内酰脲S=CNHC(O)C(R1)(R2)N(COR3)反就,得到4个新的含硫代乙内酰脲桥基双齿配位的三核钴羰基硫族合物。用元素分析、IR、^1H NMR和MS等手段表征了它们的结构,用X射线衍射测定了其中一个族合物Co3(CO7)7(μ3-S)[μ,η^2-SCNC(O)C(CH3)(CH3)N(COCH3)](Ⅳ)的晶体结构,晶体属三斜晶系,P1↑-空间群,晶胞 相似文献
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Ti+(CO2)2Ar and Ti+(CO2)n (n=3-7) complexes are produced by laser vaporization in a pulsed supersonic expansion. The ion complexes of interest are each mass-selected in a time- of-flight spectrometer, and studied with infrared photodissociation spectroscopy. For each complex, a sharp band in the CO stretching frequency region is observed, which confirms the formation of the OTi+CO(CO2)~_l oxide-carbonyl species. Small OTi+CO(CO2)~_1 complexes (n_〈5) exhibit CO stretching and antisymmetric CO2 stretching vibrational bands that are blue-shifted from those of free CO and CO2. The experimental observations indicate that the coordination number of CO and CO2 molecules around TiO+ is five. Evidence is also observed for the presence of another electrostatic bonding Ti+(CO2)2 structural isomer for the Ti+(CO2)2Ar complex, which is characterized to have a bent OCO-Ti+-OCO structure stabilized by argon coordination. 相似文献