土壤中残留的阿特拉津及其代谢产物的高效液相色谱和气-质谱联用分析

用一种简便、快速的前处理和高效液相色谱法（HPLC）对土壤样品中残留的阿特拉津及其主要代谢产物脱乙基阿特拉津、脱异丙基阿特拉津和2-羟基阿特拉津进行定量分析,样品添加回收率因土壤种类和化合物而异：78～121%（阿特拉津、脱乙基阿特拉津、脱异丙基阿特拉津）和40～75%（2-羚基阿特拉津）,最小检测浓度为0.005mg/kg;应用气-质联用法（GC/MS）对前三种化合物和脱乙基-脱异丙基阿特拉津进行了定性分析,谱库检索匹配程度达到90%以上。     

固液萃取-高效液相色谱-串联质谱法同时测定土壤中阿特拉津及其降解产物

建立了高效液相色谱-串联质谱法(HPLC-MS/MS)同时检测土壤中阿特拉津及其降解产物残留的分析方法。样品以甲醇-水(4∶1,V/V)作为提取溶剂,使用涡旋振荡提取,采用HPLC-MS/MS法进行测定,外标法定量。在0.01、0.2和5.0mg/kg三个添加浓度水平下,阿特拉津及其降解产物的平均回收率在73.7%~104.7%之间,相对标准偏差为0.4%~5.1%;阿特拉津,羟基阿特拉津在土壤样品中的方法检出限均0.045μg/kg,而脱乙基阿特拉津、脱乙基脱异丙基阿特拉津及脱异丙基阿特拉津在土壤样品中的方法检出限则分别为0.090、0.45和0.90μg/kg。本方法的灵敏度较高,且简便、快速,能较好的解决目标物极性差别大及样品基质对检测结果的干扰等问题,可以满足土壤中阿特拉津及其降解产物残留检测的需要。     

气相色谱法分析尿液样品中的阿特拉津及其代谢物

建立了尿液样品中阿特拉津(ATZ)及其代谢物脱乙基阿特拉津(DEA)、脱异丙基阿特拉津(DIA)、脱乙基脱异丙基阿特拉津(DEDIA)的气相色谱分析方法。样品经乙酸乙酯萃取、硫酸钠脱水、弗罗里硅土净化、浓缩后用气相色谱-电子俘获检测器分析。对样品萃取时的pH值等条件进行了优化,获得了较好的回收率。方法的检出限分别为DEDIA 0.0025 mg/L,DEA、DIA、ATZ 0.005 mg/L。4种化合物在进样量为0.2~8 ng时与其峰面积呈良好的线性关系。利用该方法对阿特拉津生产厂工人的尿液样品进行了分析,尿液中4种化合物的质量浓度为：DEDIA 0.003～0.301 mg/L,DEA 0.005～0.011 mg/L,DIA 0.006～0.276 mg/L,ATZ 0.005～0.012 mg/L。     

气相色谱法分析尿液样品中阿特拉津及其代谢物

建立尿液样品中阿特拉津(ATZ)及其代谢物脱乙基阿特拉津(DEA)、脱异丙基阿特拉津(DIA)、脱乙基脱异丙基阿特拉津(DEDIA)的气相色谱分析方法。样品通过乙酸乙酯萃取,硫酸钠干燥,弗罗里硅土净化,浓缩后用气相色谱ECD检测器分析。对方法中pH值等条件进行了优化,获得了较好的回收率。方法的检出限为DEDIA:2.5ng/mL,DEA、DIA、ATZ:均为5ng/mL。利用本方法对阿特拉津生产工人的实际尿液样品进行了分析。     

固相萃取-高效液相色谱/串联质谱法同时测定牛奶中阿特拉津及其两类代谢物的残留

建立了高效液相色谱质谱联用检测牛奶中阿特拉津及其两类代谢物残留的同步分析方法。样品中加入1%HCl和0.265 mol/L Na2S2O3后,由冰乙腈提取,混合型阳离子交换柱固相萃取净化,采用液相色谱-串联质谱进行测定,外标法定量。阿特拉津及其代谢物在0.4～100μg/L范围内线性良好,标准曲线相关系数R2>0.99。在1～25μg/L浓度范围内,除脱异丙基羟基阿特拉津的平均加标回收率较低约为64.2%外,其它目标物的回收率在75.0%～119.0%之间,相对标准偏差为1.5%～14.5%;脱乙基阿特拉津、羟基阿特拉津、脱乙基羟基阿特拉津的检出限为0.1μg/L;其余目标物的检出限为0.5μg/L。本方法的灵敏度较高,且简便、快速,可以较好地解决目标物极性差别大及样品基质对检测结果的干扰等问题,可以满足牛奶中阿特拉津及其两类代谢物残留检测的需要。     

源内碰撞诱导解离质谱技术在农药残留分析中的应用

选择了两种难挥发、强极性及热不稳定农药（三嗪类除草剂－阿特拉津及有机磷类农药－二嗪农）进行了其碎片谱研究,６种农药（阿特拉津、西草净、西玛津,杀草净、涕戚、绿麦隆）混合物经过ＨＰＬＣ良好分离后实现了ＨＰＬＣ／ＡＰＣＩ／ＣＩＤＭＳ的测定,获得了各自的特征碎片谱,采用ＣＩＤ技术,既可得到待测物的分子量,又可得结构信息。     

以不对称长链叔胺为中性载体的PVC膜PH电极的研究

合成了一系列不对称长链叔胺类化合物作中性载体，研制成ＰＶＣ膜ｐＨ电极。其中（２－羟基苄基）二正癸胺、（β－氰乙基）ＬＡ－２、（２－羟基苄基）ＬＡ－２的电极线性范围分别为ｐＨ２．５～１２．５、ｐＨ２．５～１２．５、ｐＨ３．０～１２．５，斜率分别为５６．６±０．４ｍＶ／ｐＨ、５６．３±０．７ｍＶ／ｐＨ、５５．９±０．３ｍＶ／ｐＨ（３０℃）。这些ｐＨ电极内阻低，响应速度快，性能较稳定，可用于血清样中的ｐＨ值测量。此外，以（２－羟基辛基）ＬＡ－２为载体可制成流通式ＰＶＣ膜ｐＨ内电极型氨气敏电极。     

9—冠—3衍生物载体锂离子选择性电极

报道了两种９－冠－３衍生物的合成，并以合成的化合物作载体研制了对锂离子响应的ＰＶＣ膜电极。以乙基－９－冠－３为载体的锂离子电极的能斯特响应为１０×１０－１～５２×１０－５ｍｏｌ／Ｌ，斜率为（５７４±０３）ｍＶ／ｐ［Ｌｉ］（２５℃），检测下限为２４×１０－５ｍｏｌ／Ｌ。电极具有良好的稳定性和重现性，用于实际样品测定，结果满意     

反相高效液相色谱法同时测定土壤中莠去津,氰草津残留量方法研究

提出了用高效液相色谱法同时测定土壤中莠去津、氰草津残留量的方法。用甲醇／乙腈提取，石油醚脱脂，中性氧化铝小柱净化，最后用Ｎｏｖａ－ＰａｋＣ１６柱进行ＨＰＬＣ分析，流动相：甲醇－水（５５＋４５），吸收波长 ２２８ ｎｍ，流速０． ７ ｍＬ／ｍｉｎ．莠去津最低检出限为 ０．３ ｎｇ，氰草津为０．２ ｎｇ。回收率分别为莠去津８３．４％～１０２．３％，氰草津 ８２．４％～９３．５％．     

用流动注射法研究巯基化合物-铈(Ⅳ)-氢化可的松的化学发光反应

采用流动注射法研究了巯基化合物－铈（Ⅳ）－氢化可的松（ＨＣＲｓ）体系的化学发光行 为，对影响化学发光强度的诸因素进行试验和探讨，建立了流动注射化学发光法检测谷胱甘 肽（ＧＳＨ），半胱氨酸（Ｃｙｓ）等含巯基化合物的新方法。检测ＧＳＨ和Ｃｙｓ和线性范围分别为 ２．０×１０－６～１０．０×１０－５ｍｏｌ／Ｌ和１．０×１０－６ｍｏｌ／Ｌ～１０．０×１０－５ｍｏｌ／Ｌ；检测限分别为２．０ ×１０－７ｍｏｌ／Ｌ和１．４×１０－６ｍｏｌ／Ｌ（Ｓ／Ｎ＝３）；ＧＳＨ、Ｃｙｓ加入血清中进行回收测定的回收率 为９０％～９５％，相对标准偏差小于４％。     

全二维液相色谱(IEC/RP)的构建与评价

以IEC/RP模式构建了二维液相色谱系统,采用平行交替柱捕集分析的2位十通切换阀作接口,第一维洗脱产物按10:1的分流比分流后,得到IEC和RP切换谱图.以5个标准蛋白混合物的分离评价该系统,在单独一维模式中不能分离的样品在全二维液相色谱中得到了很好的分离.     

山楂挥发性化合物的气相色谱-质谱分析

采用蒸馏－萃取法收集山楂果的挥发性化合物,通过气相色谱及气相色谱／质谱分析,鉴定了３２种化合物,占总峰面积的６１％～６８％。其中主要的１０种化合物是顺－３－己烯醇、顺－３－乙酸己烯酯、α－萜品醇、糠醛、己醇、乙酸己酯、壬醛、柠檬醛、３－戊烯－２－酮,反－２－癸烯醛等。     

高效液相色谱和高效液相色谱－质谱法测定粮食中互隔交链孢霉醇、互隔交链孢霉醇单甲醚及玉米赤霉烯酮

建立了粮食中互隔交链孢霉醇（ＡＯＨ）、互隔交链孢霉醇单甲醚（ＡＭＥ）和玉米赤霉烯酮（ＺＥＡ）三个毒素的ＨＰＬＣ定性定量分析法和粒子束ＬＣ－ＭＳ／ＥＩ￣＋鉴定方法。采用反相色谱,以８０％的甲醇水溶液作流动相,这三个毒素在Ｃ＿（１８）色谱柱上彼此间均获得较好的分离。方法对粮食中ＡＯＨ,ＡＭＥ两个毒素的回收率均在７９％以上。ＡＯＨ,ＡＭＥ两个毒素的最低检出限为１×１０￣（－９）ｇ。用所建方法对１００多个大骨节病病区、非病区的粮食样品进行了检测,结果为阴性。     

有机硅混合环硅氧烷色谱－质谱联用定性分析

通过色谱－质谱联用定性地分析了二甲基硅氧烷和甲基乙烯基硅氧烷混合环体的色谱、质谱特征。讨论了甲基乙烯基环四硅氧烷质谱的离子分裂方式,测定了各种有机环硅氧烷的色谱保留时间（ｔＲ）,建立了有机硅混合环体色谱－质谱的定性分析方法。     

用正相高效液相色谱与气相色谱相结合分离多氯联苯和有机氯农药的方法研究

以电子捕获毛细管气相色谱为测定手段,探讨了用正相高效波相色谱分离多氯联苯和有机氯农药的可能性,并将该方法应用于海洋沉积物样品中有机氯农药的测定。     

气相色谱法测定异氟烷含量

The isoflurane content was determined by using a 93mm × 2.1m glass GC column packed with 25%PEG-20M/Chromosorb P AW-DMCS(80～100 mesh)and flame ionization detector,and the column temperature was 70℃.The quantitative determination was performed with trichloromethane as internal standard.     

Physicochemical Principles and Applications of Supercritical Fluid Chromatography (SFC). New analytical methods (19)

In supercritical fluid chromatography (SFC) compressed gases in the region of their critical temperature are used as mobile phases. SFC has important advantages over gas chromatography (GC) for the separation of low-volatile or thermally unstable substances. Like high pressure liquid chromatography (HPLC) and gel chromatography, it is used for various special applications and preparative separations, e.g. in the petroleum industry and in the separation of oligomers. SFC is of great interest in fundamental research on fluid extraction and for the determination of the physicochemical properties of fluid systems. In this contribution the most important physicochemical, methodological, and instrumental principles of SFC are summarized; characteristic physicochemical applications are the determination of capacity ratios, partition coefficients, partial molar volumes, interaction second virial coefficients, and difusion coefficients.     

高效液相色谱法研究当归指纹图谱

目的:研究当归药材的指纹图谱.方法:高效液相色谱法,Hypersil ODS柱(4.6 mm×250 mm,5μm),Kromasil ODS保护柱(4.6 mm×10 mm,5μm).甲醇-1%醋酸梯度流动相,流速1.0 mL/min,柱温25℃.以当归对照药材为对照品,色谱峰光谱采集范围:190~400 nm;以阿魏酸为参照物并测定了阿魏酸的含量,检测波长:323nm,流动相:甲醇-1%醋酸(40∶60,V/V),流速0.7 mL/min.结果:找出了22个共有峰,其中5号峰为阿魏酸,11个样品与当归对照药材之间的相似度均在90%以上,平均相似度为96.77%.结论:样品处理方法简单,研究所得的当归指纹图谱稳定性、重复性好,可以作为当归极性部分的特征性指纹图谱.     

用色谱联用技术分析桂腈和溴代苏合香烯顺反异构体

应用气相色谱／红外光谱（ＧＣ／ＦＴＩＲ）、核磁共振（ＮＭＲ）等技术快速分离、鉴定了桂腈和溴代苏合香烯的顺反异构体,解决了气相色谱／质谱（ＧＣ／ＭＳ）分析时出现的保留行为不同的顺反异构体因为质谱图类似而导致谱库检索鉴别困难的问题。从而,可将保留指数与质谱数据相结合,互补各自在鉴定上的局限性。     

大黄药材指纹图谱研究

采用高效液相色谱法,Hypersil ODS柱,甲醇-1．0%冰醋酸为梯度流动相,研究了大黄的指纹图谱,其中大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、芦荟大黄素作为为参照物,并对它们进行了含量测定．检测波长：430nm．共找出了23个共有峰,其中的5个峰是参照物,12个样品之间的相似度在90％以上．样品处理方法简单,研究所得的大黄指纹图谱稳定性、重复性好,可作为大黄药材的特征指纹图谱．