4-取代-2,6-二(羟甲基)苯酚的选择氧化

酚类由于本身容易氧化,仅在非常温和的条件下才能直接使4-取代-2,6-二(羟甲基)苯酚中的羟甲基氧化成醛基。文献报道了用活性二氧化锰可以将2,6-二(羟甲基)-4-甲基苯酚氧化成2-羟基-5-甲基-1,3-苯二甲醛,但要使两个羟甲基中只有一个被氧化却是困难的。文献报道了由芳氧基溴化镁与甲醛作用制备水杨醛类化合物的方法,并认为中间产物是邻羟甲基苯酚的镁盐,后者与甲醛之间通过负氢离子转移的分子间氧化还原反应生成相应     

2,6-二甲基-3,5-二氯-4-吡啶酚糖苷的合成

在相转移催化条件下, 使 a-D-乙酰基化溴代的葡萄糖、半乳糖、葡萄糖醛酸甲酯1a, 1b, 1c分别与2,6-二甲基-3,5-二氯-4-吡啶酚(俗称氯吡醇, 氯羟吡啶)作用, 合成了氯吡醇的糖苷: 1-O-(2',6'-二甲基-3',5'-二氯-4'-吡啶基)-2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-葡萄吡喃糖苷(2a), 1-O-(2',6'-二甲基-3',5'-二氯-4'-吡啶基)-2,3,4,6-四-O-乙酰基β-D-半乳吡喃糖苷(2b), 1-O-(2'6'-二甲基-3',5'-二氯-4'-吡啶基)-2,3,4-三-O-乙酰基-β-D-葡萄吡喃糖醛酸甲酯(2c)。2a, 2b, 2c分别在甲醇中氨解, 相应得到: 1-O-(2', 6'-二甲基-3',5'-二氯-4'-吡啶基)-β-D-葡萄吡喃糖苷(3a), 1-O(2',6'-二甲基-3',5'-二氯-4'-吡啶基)-β-D-半乳吡喃糖苷(3b),1-O-(2', 6'-二甲基-3',5'-二氯-(4'-吡啶基)-β-D-葡萄吡喃糖醛酸酰胺(3c)。2c用CH~3ONa/CH~3OH处理, 得到1-O-(2',6'-二甲基-3',5'-二氯-4'-吡啶基)-β-D-葡萄吡喃糖醛酸甲酯(3d)。     

高效液相色谱法测定2,6-二叔丁基-4-甲基酚的纯度

2,6-二叔丁基-4-甲基酚,简称BHT,在石油化工产品、食品和药物中被广泛用作抗氧剂。其纯度的高低和杂质的多寡对产品质量,尤其是外观色泽有直接影响。产品中有机杂质主要为酚类异构体及其衍生物。     

2,6-二(5-烷基水杨基)-4-烷基苯酚的合成

以自制的正构长链烷基酚为原料与多聚甲醛在碱性催化剂下进行羟甲基化反应,生成2,6-二羟甲基-4-烷基苯酚,再与另两分子烷基酚在固体超强酸催化下进行缩合反应生成2,6-二(5-烷基水杨基)-4-烷基苯酚,用核磁共振氢谱和碳谱、红外光谱和元素分析对产物进行了结构鉴定,探讨了催化剂、反应物料配比、反应时间等条件对产物产率的影响.另外根据上述反应路线,以工业品壬基酚和多聚甲醛为原料,经羟甲基化反应、缩合反应合成了2,6-二(5-壬基水杨基)-4-壬基苯酚.上述两种结果表明,选用SO24-/SnO2固体超强酸作催化剂,2,6-二羟甲基-4-烷基苯酚和烷基酚的配比为1:2,140℃反应2h,产率达到95%.     

微波萃取/催化-紫外光度法快速测定2,6-二(叔丁基)-4-甲基苯酚

采用微波萃取，催化技术，改进了喷气燃料中抗氧剂2，6－二（叔丁基）－4－甲基苯酚的测定方法，使整个试验时间由原来的2h缩短到20min左右，克服了常规水浴回流法萃取时间长的缺点，实现了快速检测，在0．6－3．0mg.L^-1的测定范围内，相对标准偏差小于3％，回收率在94．9％－99．9％，同时有利于降低能耗。     

应用2,6-二甲基苯酚测定NO_3~-的方法研究

由于硝酸盐的可溶性,因此它在水体中的存在是非常广泛的。在饮水卫生和环境保护中它的测定也是重要的项目之一。本文研究了用2,6-二甲基苯酚作NO_3~-的测定试剂,用硫酸汞试剂消除Cl~-的干扰,可容许水样中Cl~-的存在达600ppm。用正交试验法研究了最佳的测定条件,在0.45～3,800ppm NO_3~-的浓度范围内,6个样品的平均回收率为95.37％,平均相对偏差为4.12％。方法在310毫微米波长下作NO_3~-的分光光度测定。其表观克分子吸收系数在3,409—3,478,也可     

4-二氰亚甲基-2,6-二甲基-4H-吡喃衍生物的合成及其 荧光效应

两种新的4-二氰亚甲基-2,6-二甲基-4H-吡喃衍生物及对应的聚酰胺酸被合成和表征。该聚酰胺酸在普通有机溶剂中具有良好的可溶性。报道了这些生色团衍生物的光强度、量子产率和发射波长,以及生色团共价键合所形成的聚酰胺酸膜具有比对应的生色团单体更强的荧光效应。     

双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯的合成

以季戊四醇(1),三氯化磷(2)和2,6-二叔丁基对甲酚(3)为原料,三乙胺为催化剂和缚酸剂,经一锅法合成了双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯(PEP-36),其结构经1H NMR,13C NMR,IR和ESI-MS确证。采用正交试验对反应条件进行了优化。在最佳反应最佳条件[三乙胺为催化剂和缚酸剂,1 100 mmol,n(1)∶n(2)∶n(3)=1.0∶2.4∶2.4,于110℃反应12 h后于125℃反应12 h]下,PEP-36的收率70.2%,纯度99.07%。     

3-乙酰甲基-2,6-二乙酰基-5-甲基苯酚的合成和结构

在La(Ⅲ)离子或Pr(Ⅲ)离子存在的甲醇溶液中制得了2,4,6-庚三酮的二聚缩合产物3-乙酰甲基-2,6-二乙酰基-5-甲基苯酚。对它的单晶进行了X射线衍射法结构分析。对于1965个I≥2σ(I)的独立衍射点,最后偏离因子为R=0.064。空间群为P2_1/n。晶胞参数:a=8.395(1)(?),b=7.869(1)(?),c=19.356(3)(?),β=96.69(1)°,V=1270(1)(?)~3,Z=4。     

9-(2-氨基苯胺基)吖啶的合成及其荧光光度法测定牛血清白蛋白

报道了荧光试剂9 (2 氨基苯胺基)吖啶(o APAA)的合成,产品经多次重结晶提纯,用IR、1HNMR和元素分析确证了结构,研究了它的荧光性质。拟定了一个测定牛血清白蛋白(BSA)的荧光光度法。在pH 2.4的H3PO4 KH2PO4 缓冲体系中,BSA与此试剂作用,产生荧光增敏,方法的检出限为0.015 mg·L-1,线性范围为0~5.0 mg·L-1。     

铁(Ⅲ)的滴定计算分析法测定

在Fe^2 存在的条件下，以铂电极为指示电极、Ce^4 标准溶液为滴定剂，对氧化还原滴定计算分析法测定Fe^3 进行了研究。结果表明，电极的系统误差是影响结果准确度的主要因素。     

偶氮苯的光化学顺反异构化反应及其在光强测定中的应用

本文叙述了用偶氮苯露光计测定光强的原理。本方法也同样可用于测定A<﹦>B型光化学异构化反应的量子产率,设计了专用的计算机程序来处理在光强和量子产率的测定中的各种有关数据。     

反式氢化茚酮的合成在全合成甾体上的应用

反式氢化茚酮是全合成甾体的合成子。本文综述了五种合成方法:即分子内 Diels-Alder 反应,分子内 Michael 反应;联合 Cope-Claisen 重排;Lewis 酸催化环合γ,δ-不饱和羰基化合物以及二环庚烷的裂解。     

荧光桃红B在CTMAB上Langmuir吸附及阳离子表面活性剂测定新技术

在离子型表面活性剂溶液中 ,电荷均匀分布在分子长链并形成点静电场 ,容易吸附带异性电荷的探针色体。研究了利用微相吸附 光谱修正 (MPASC)技术分析溴化十六烷基三甲胺(CTMAB)与荧光桃红B(PB)的结合反应 ,并分析了表面活性剂在微量分析中的增效机理。结果表明 ,PB CTMAB作用符合Langmuir单分子层吸附 ,产物结合比为 2∶1,结合常数为 3.4 6× 10 5(15°) ,摩尔吸光系数 (5 6 5nm)ε =1.14× 10 5L·mol- 1·cm- 1,胶束聚集态 (PB2 CTMAB) 78,定量测定了样品中阳离子表面活性剂含量 ,结果良好     

铁-联吡啶体系化学振荡的研究及其在价态分析中的应用

试验发现,铁-联吡啶体系中存在化学振荡,初步探讨了该体系的化学振荡规律,并找出氟化铵为有效的振荡抑制剂。加入抑制剂后,在Fe（Ⅲ）存在下,铁-联吡啶分光光度法能准确测定Fe（Ⅱ）。方法用于人工样品中铁的价态分析,测得Fe（Ⅱ）的回收率为99．0％～99．7％,Fe（Ⅲ）的回收率为99．5％～103．0％。     

二硫代氨基甲酸螯合树脂化学修饰电极的制备及银离子的测定

将纯石墨电极经三氧化二铝抛光与浓硝酸和浓硫酸(1+1)混合酸使其极性化,之后于1 g·L-1聚氯乙烯(PVC)环己酮溶液10μL中浸渍片刻,取出,用红外灯照射烘干30 min,冷却后,将电极置于含有哌嗪、K3PO4及二甲基甲酰胺(DMF)(2:1:8)的混合液中使其反应;最后在氢氧化钠存在下与二硫化碳反应,用水洗至中性,即制成修饰有二硫代氨基甲酸螯合树脂的石墨电极,将其用于银的测定。与未修饰的电极相比此电极具有较高的灵敏度和较好的选择性,在1．0×10-8～1．0×10-5mol·L-1范围内,峰电流与浓度呈线性关系,检出限为5．0×10-9mol·L-1。     

去磺化邻苯二酚紫的性能及其在汞（Ⅱ）的光度测定中的应用

应用去磺化后的邻苯二酚紫 (DSPV)作为痕量汞 (Ⅱ )的光度显色剂 ,取得较好的结果。在pH 4 .5～ 6.5的弱酸性介质中 ,在KBr和溴化十二烷基吡啶 (DPB)存在下 ,DSPV与Hg(Ⅱ )稳定的配合物 ,其吸收峰在 5 86nm波长处 ,摩尔吸光系数达 9.5× 10 5L·mol- 1·cm- 1,汞 (Ⅱ )的检出限为0 .8ng·ml- 1,显色反应在室温下瞬间完成 ,方法的选择性和重复性均较好。经AAS法校核 ,结果相符。该方法已应用于环境水及食品等试样中汞的测定     

白杨黄酮的单扫描示波极谱法测定及应用

在0.1 mol.L-1的NH4Cl-氨水(pH 9.4)溶液中白杨黄酮于-1.22 V(vs.SCE)处产生一个灵敏的极谱波,其二阶导数峰峰电流i″p与白杨黄酮浓度在3.7×10-7~2.6×10-5mol.L-1范围内呈良好的线性关系(r=0.997 2,n=9),检出限为1.0×10-7mol.L-1(S/N=3),9次测定5.0×10-6mol.L-1白杨黄酮的相对标准偏差为1.2%;研究了一些常见离子及有机物对测定的影响。通过循环伏安法等方法证明白杨黄酮在汞电极上为受吸附控制的不可逆过程,并通过试验推导出其电极反应。该方法应用于木蝴蝶种子提取物中白杨黄酮的测定,其回收率在96.7%~103.0%之间。     

溴酸钾—次甲基绿—钒催化体系的研究及在测定抗坏血酸方面的应用

研究了在酸性介质中，抗坏血酸对溴酸钾、次甲基绿、钒催化体系具有显著的活化作用建立了测定抗坏血酸的新方法。线性范围为０．００２～０．０６μｇ．ｍｌ＾－１，方法检出限为１．２５×１０＾－９ｇ．ｍｌ＾－１，用于药品、尿液中抗坏血酸的测定，结果满意。