二烷氧基膦酰乙酸酯的核磁共振

许多有机磷化合物的核磁共振已有报道。本文研究二烷氧基膦酰乙酸酯化合物(?)(1～17)的~1H、~(31)P 及~(13)CNMR 谱,观察了 P—O—C 键的受阻转动,获得了~2J_(CCP),~3J_(CCOP)和 J_(HP)值。对鉴定其它磷化物的结构有一定意义。化合物1,3虽有同核二     

ω-三烷基及ω-吡啶翁基芳乙酮α氢核磁共振研究

用高分辨核磁共振研究了ω-三烷基铵基及ω-吡啶翁基芳乙酮α氢在D2O中的氘交换现象, 证实该类酮在酸性与中性条件下不产生烯醇化, 在弱碱性条件下则产生部分烯醇化。     

并发合成香草乙酮和异香草乙酮

愈创木酚与溴代正丙烷经丙基化反应得1-正丙氧基-2-甲氧基苯(1);1与醋酐经傅-克乙酰基化反应得3-甲氧基-4-正丙氧基苯乙酮(2)和3-丙氧基-4-甲氧基苯乙酮(3)的混合物;以无水三氯化铝对2和3进行选择性脱丙基反应合成了香草乙酮和异香草乙酮,其结构经1H NMR,13C NMR和HR-ESI-MS确证。     

ω-三烷基铵基及ω-吡啶鎓基芳乙酮α氢核磁共振研究

用高分辨核磁共振研究了ω烷基铵基及ω吡啶基芳乙酮α氢在D_2O中的氘交换现象,证实该类酮在酸性与中性条件下产生烯醇化,在弱碱条件下则产生部分烯醇化。     

树脂吸附法处理对硝基苯乙酮生产废水的研究

本文采用树脂吸附法对对硝基苯乙酮生产废水的处理进行了系统研究，实验结果表明，采用Ｈ－１０３树脂处理，废水中硝基物平均去除率达９８％；酚类去除率达１００％；ＣＯＤｃｒ平均却除率达８９％。采用乙醇作脱附剂，脱附效果良好。     

双烯醇酮乙酸酯的极谱催化波及应用研究

采用线性扫描极谱技术,研究了在H2O2存在下双烯醇酮乙酸酯的极谱催化波。结果表明,在pH 4.0±0.5的B-R缓冲溶液、8.0×10-3mol/L H2O2溶液和0.1 mol/L KCl底液中,双烯醇酮乙酸酯于-1.01 V处产生一极谱催化波;其一阶倒数峰电流与双烯醇酮乙酸酯的浓度在1.0×10-8~1.0×10-7mol/L范围内有良好的线性关系,iP′=1.384×1011c 2.374×104(nA/s),相关系数r=0.9991;讨论了极谱催化波的产生机理。     

马来酸罗格列酮的核磁共振谱分析

利用NMR、2D NMR及IR、UV、MS等实验技术详细研究了胰岛素增敏剂马来酸罗格列酮的波谱学特征。借助马来酸罗格列酮及罗格列酮的DEPT谱和罗格列酮的二维^1H--^1H COSY、^13C-^1H COSY对马来酸罗格列酮氢谱和碳谱进行了完全的归属，为该类化合物的结构解析提供了有益的分析依据。     

有机相中利用脂肪酶催化的醇解反应拆分炔丙醇酮乙酸酯

 研究了有机相中脂肪酶催化的炔丙醇酮乙酸酯的立体选择性醇解反应, 考察了碱的种类、酰基受体和溶剂等对反应的影响. 结果表明, 以四氢呋喃为溶剂, CH3OH 为酰基受体, Lipase PLG 脂肪酶为催化剂, Na2CO3 为碱性添加剂, 高底物浓度下 40 oC 反应 96 h 后, 底物转化率和产物 ee 值分别达到 49.5% 和 99.5%. 碱的添加极大地提高了反应速度.     

对-甲苯乙酮与芳香醛和芳香胺的Mannich反应

Mannich反应是合成新化合物的重要方法 [1] ,其对应的产物 Mannich碱常常具有广泛的生物活性 [2 ] .文献报道 ,对 -甲苯乙酮的 Mannich碱具有抑癌 [3]和麻醉拮抗 [4 ]等生物活性 ,但是文献中对 -甲苯乙酮 Mannich碱的合成却是从胺交换法 [5] 、酮交换法 [6] 、查耳酮与胺的 Michael加成[7] 、Schiff碱与酮的缩合 [8～ 14 ] 、β-内酰胺与有机锂的亲核裂解 [15] 等间接方法得到的 .即使是从直接法合成 ,一般也是甲醛参与的 Mannich反应 .虽然芳香醛和芳香胺同时参与的 Mannich反应已有报道 [16] ,但对 -甲苯乙酮与芳香醛和芳香胺直接进行…     

新药普卢利沙的核磁共振研究

应用同核化学位移相关谱(1H-1H COSY)、氢检出异核多量子相关谱(HMQC)、氢检出多键异核多量子相关谱(HMBC)等二维谱核磁共振技术,参考19F-1H和19F-13C的偶合裂分情况对抗菌新药普卢利沙的1H NMR、13C NMR谱的信号进行了全归属。     

8种生物胺盐核磁共振法纯度定值

建立了核磁共振氢谱法(1H NMR)测定盐酸精胺、盐酸亚精胺、盐酸组胺、盐酸腐胺、盐酸尸胺、盐酸2-苯乙胺、盐酸酪胺和盐酸章胺8种生物胺盐酸盐纯度的定值方法。8种生物胺盐酸盐采用1H,1H-1H COSY谱对氢进行了归属,选择国家二级标准物质尼泊金乙酯(GBW(E)100064)为内标对8种生物胺盐酸盐进行纯度测定,并考察了不同实验参数对准确定量的影响,以标准物质尼泊金乙酯和对硝基甲苯对实验参数进行考察。实验结果显示,弛豫时间是影响定量的主要因素,准确定量时应采用远大于5倍T1(90度脉冲宽度)的弛豫时间,而脉冲宽度对定量结果无影响,但小的脉冲宽度可在确保定量准确性的前提下缩短弛豫时间。采用优化后的实验参数条件对8种生物胺盐酸盐进行定值,其纯度分别为99.0%,99.1%,99.4%,99.1%,99.3%,99.6%,99.6%,93.3%,相对标准偏差分别为0.2%,0.2%,0.3%,0.2%,0.2%,0.1%,0.2%,0.3%。     

核磁共振定量法测定利培酮含量

采用氢核磁共振定量法和氟核磁共振定量法测定利培酮含量。氢核磁共振定量法以利培酮δ7.29~7.35处质子峰为定量峰,马来酸δ6.02处为内标峰,在恒温300 K,采样时间4.0 s,弛豫延迟时间15 s,扫描次数为32次条件下采集氢谱。氟核磁共振定量法以4-溴-2-氟-乙酰苯胺为内标,在恒温300 K,谱宽12 500.0 Hz,中心频率-43 662.7 Hz下采集氟谱。测试结果显示,利培酮氢核磁共振定量法和氟核磁共振定量法的含量测定结果基本与质量平衡法的结果一致。因此,核磁共振法可用于利培酮绝对含量的测定,具有快速、简单、准确的优势。     

Nuclear Magnetic Resonance Line Widths and Linear Extrapolation Chelometric Titrations

Abstract

The broadening of the nuclear magnetic resonance (nmr) line of water containing paramagnetic ions is observed only if the solvent water molecules are undergoing rapid exchange with those in the hydration sphere of the ion. The presence of agents which form chelates with paramagnetic metal ions block this exchange process to some extent and cause the solvent resonance line to sharpen. Application of this phenomenon has been made to follow the titration of maganese (II) with ethylenediaminetetraacetic acid (EDT.).     

活泼氢的核磁共振氢谱

核磁共振氢谱是有机化合物结构表征中最常使用的波谱方法之一,提供了有机化合物质子的化学位移、积分面积和耦合裂分等信息。常见的活泼氢是与氧、氮和硫共价相连的氢原子,存在着快速交换机制,与碳上的氢有显著的差异。在不同条件下活泼氢化学位移不固定、峰形多变并且耦合裂分情况复杂。本文探讨了如何通过核磁共振氢谱解析活泼氢,培养学生对谱图进行观察、分析以及结构推导的能力。     

人早幼粒白血病细胞HL-60胞内pH的31P核磁共振研究

建立了无损伤性测定HL-60细胞胞内pH的31P-NMR方法.细胞内无机磷(Pi)的化学位移对pH非常敏感,随pH变化而变化,通过测定其化学位移进而能间接确定细胞内的pH.HL-60细胞的31P核磁共振谱由Pi、ATP等的共振峰组成.根据Pi峰的化学位移对HL-60细胞内pH进行了测定.HL-60细胞内Pi峰的化学位移为5.78±0.01,计算得到细胞内pH值为6.16±0.01.31P核磁共振能在测定细胞胞内pH的同时,观测到细胞内多种含磷小分子代谢物, 是一种无损伤研究细胞内pH及代谢的有效方法.     

精氨酸甘草次酸的制备及核磁共振谱分析

以18β-甘草次酸为原料,合成了一种新的甘草次酸盐类衍生物——精氨酸甘草次酸,利用1HNMR、13CNMR、DEPT、1H-1HCOSY、HMQC、HMBC等1D和2DNMR技术对其碳和氢质子信号进行了全归属,并通过与两种原料化合物核磁共振谱数据的对比,揭示了该成盐反应的作用机制和产物的结构类型。