Kinetics of evolution of individual gases in the course of shale thermal decomposition

The results are presented of an experimental investigation of the kinetics of evolution of C _n H _m , CH₄, CO and H₂ in the course of shale thermal decomposition. The experiments were carried out with a complex experimental set-up consisting of a derivatograph, a chromatograph and a spectrophotometer, with shale samples of different fractions from different seams of basic commercial deposits. In spite of the differences in the sites of taking the samples and in their characteristics, the reaction rate curves for each gas are close to one another.

---

Zusammenfassung Ergebnisse einer experimentellen Untersuchung der Kinetik der Freisetzung von C _n H _m , CH₄, CO und H₂ im Verlaufe der thermischen Zersetzung von Schiefern werden mitgeteilt. Die Versuche wurden mit einer komplexen, aus einem Derivatograph, einem Chromatograph und einem Spektrophotometer bestehenden Ausrüstung vorgenommen. Untersucht wurden Schiefer von verschiedenen, kommerziell abgebauten Lagerstätten. Obwohl sich die Schieferproben hinsichtlich der Lage und der Charakteristik des Vorkommens unterscheiden, verlaufen doch die Reaktionsgeschwindigkeitskurven für jedes Gas nahezu gleich.

---

_{n m} , ₄, , H₂ . , , , . , .

     

Kinetics of ammonia decomposition of polycrystalline rhodium at pressures between 0.013 and 103 kPa

The rates of ammonia decomposition on polycrystalline Rh wires between 600 and 1800 K and at pressures between 13.3 Pa and 103 kPa were measured and fitted with a Langmuir-Hinshelwood unimolecular reaction rate expression. At high temperatures and pressures the reaction seems to be mass transfer controlled.

---

Rh 600–1800 K 13,3 –103 . , -. .

     

Influence of composition and of activation temperature upon the adsorption and thermodesorption of ammonia on aluminium oxide-silica gels

Aluminium oxide gel and aluminium oxide-silica gels of different compositions were prepared and activated at different temperatures. The adsorption of NH₃ was studied in a McBain type balance at 20 torr and 5×10^–3 torr at 25°. The thermodesorption of NH₃ was studied at 5×10^–3 torr between 25 and 550° at a constant heating rate of 4°/min. The desorption was followed by recording the thermogravimetric curve and the pressure oscillations in the system (p — T curve). The influence of composition and activation temperature is discussed. Chemisorption of a monomolecular layer is assumed in three main types of pores, together with the formation of a second monomolecular layer held by hydrogen bonds.

---

Zusammenfassung Aluminiumoxyd und Aluminiumoxyd-Kieselsäure Gele von verschiedener Zusammensetzung wurden erzeugt und bei unterschiedlichen Temperaturen aktiviert. Die Adsorption von NH₃ wurde mit Hilfe einer McBain Waage unter 20 und 5 · 10^–3 Torr Druck bei 25°, weiterhin die Thermodesorption von NH₃ unter 5 · 10^–3 Torr Druck zwischen 25 und 550° mit 4°/Min. Aufheizungsgeschwindigkeit untersucht. Die Desorption wurde durch die thermogravimetrische Kurve und durch Registrieren der Druckschwankungen in dem System (p — T Kurve) verfolgt. Man diskutiert den Einfluß von Zusammensetzung und Aktivierungstemperatur. Man nimmt eine Chemisorption einer monomolekularen Schicht in drei Porenhaupttypen gemeinsam mit der Ausbildung einer zweiten durch Wasserstoffbindungen gebundenen monomolekularen Schicht an.

---

Résumé On a préparé des gels d'oxyde d'aluminium et des gels de silice et d'oxyde d'aluminium de diverses compositions; les préparations ont ensuite été activées à différentes températures. On a étudié l'adsorption de NH₃ à l'aide d'une balance de type McBain à 25° sous des pressions de 20 et de 5.10³torr ainsi que la désorption thermique sous 5.10^–3 torr entre 25 et 550° avec une vitesse de chauffage de 4°/mn. On a suivi la désorption en enregistrant les courbes thermogravimétriques et les oscillations de pression dans le système (courbesp — T). On a discuté l'influence de la composition et de la température d'activation. On suppose une chemisorption d'une couche monomoléculaire dans trois types principaux de pores ainsi que d'une seconde couche monomoléculaire maintenue par ponts d'hydrogène.

---

- . (NH₃) 20 . . 5 · 10^–3 . . 25°. 5 · 10^–3 . . 25° – 550° 4°/ . (p—T ). . , , .

     

Effect of the activation conditions on the catalytic properties of Pt/Al2O3 catalysts

The effect of the activation conditions of Pt/Al₂O₃ catalysts has been investigated in the hydrogenation of benzene and in the hydrogenolysis of ethane. Whatever the conditions of calcination or reduction, specific activities of all catalysts for benzene hydrogenation remain constant. On the other hand, for identical dispersities, the cacination in a wet argon flow increases the specific activity of platinum for hydrogenolysis of ethane, pointing out the role of wet pretreatment on defect building or on the faceting of supported metallic catalysts.

---

Pt/Al₂O₃ . , . , , . .

     

Thermal behaviour of complex carbon-silica adsorbents (carbosils)

The thermal properties of complex carbon-silica adsorbents (carbosils) were investigated using differential thermal analysis. The adsorbents were prepared by pyrolysis of-phenylethyl alcohol,n-octanol,p-chlorotoluene and mixtures of these substances on silica gel surfaces, and they were treated with hydrogen. Thermal analysis was carried out in air atmosphere. The following parameters characterizing the properties of the adsorbents were determined: carbon and hydrogen contents, specific surface area, nitrogen adsorption isotherms, differential distribution of pore volumes according to their radii, carbon layer thickness, conversion degree of the substance pyrolysed, and surface micrographs. The effects of the nature of the carbonized substance and pyrolysis intermediates on the thermal properties of the complex adsorbent are discussed.

---

Zusammenfassung Thermische Eigenschaften von Kohlenstoff-Siliciumdioxid-Adsorbentien (Carbosil) wurden differentialthermoanalytisch untersucht. Die Adsorbentien wurden durch Pyrolyse von-Phenylethylalkohol,n-Octanol,p-Chlortoluen und Mischungen dieser Verbindungen auf Silicagel-Oberflächen hergestellt und mit Wasserstoff behandelt. Die thermische Analyse wurde in Luftatmosphäre ausgeführt. Die Adsorbentien wurden durch Bestimmung folgender Parameter charakterisiert: Kohlenstoff- und Wasserstoffgehalt, spezifische Oberflächengröße, Stickstoffadsorptionisothermen, différentielle Porenvolumenverteilung, Dicke der Kohlenstoffschicht, Konversionsgrad der pyrolysierten Substanz, mikroskopische Abbildungen der Oberfläche. Zusammenhänge zwischen der Natur der carbonisierten Substanz und der Pyrolysezwischenprodukte einerseits und der thermischen Eigenschaften des komplexen Adsorbens andererseits werden diskutiert.

---

— ( ), - , -, . , , , , , , , . .

     

Oscillatory phenomena during ammonia oxidation in the presence of a PtRh catalyst

The paper describes oscillatory phenomena observed during ammonia oxidation on a PtRh catalyst in a single pellet reactor. The phenomena consist in periodical changes of the catalyst temperature and a periodical initiation of the reaction in the gas phase. They are interpreted via coupling of the catalytic dissociation and homogeneous oxidation of ammonia.

---

, PtRh . . .

     

Some aspects of the heterogeneously catalyzed epoxidation of olefins in the presence of a modified cation exchange resin

A modification of a weakly acidic cation exchange resin Wofatit CA-20 has been carried out by using inorganic molybdenum salts in ethylene glycol and water solutions. The modified cation exchanger was used as a polymeric catalyst in the epoxidation of various olefins by 1-phenylethyl hydroperoxide (PEHP) at 368 K in ethylbenzene solution. The catalytic efficiency of a homogeneous (molybdenum naphthenate) and the polymeric complexes so prepared as well as the reactivity of the olefins have been compared.

---

- Wofatit CA-20 , , . - 1- 368 . ( ) , , , .

     

Kinetics and mechanism of the reaction of 1,2-diethoxyethane hydroperoxide with ozone

The kinetics and products of the reaction of 1,2-diethoxyethane hydroperoxide with ozone in CCl₄ solution at 9 and 22°C have been studied. A reaction mechanism is proposed.

---

I,I- CCl₄ (9; 22°C). .

     

A method for preliminary estimation of solid oxidation kinetics and mechanism

The possibility of preliminary estimation of the oxidation kinetics and mechanism using the quantity t_o from the exponential kinetic rate equation is discussed.

---

, t_o .

     

Thermal degradation of some polymers based on ethylene glycol dimethacrylate

Thermogravimetric analysis and pyrolysis in combination with gas chromatography were used to study the thermal behaviour of some cross-linked polymers of ethylene glycol dimethacrylate. The investigated polymers show a complex thermal degradation mechanism. The complexity of the reaction increases together with increase of the ethylene glycol chain in the macromolecule and with increase of the pyrolysis temperature. At low temperature, the thermal decomposition products of the analyzed polymers are mainly the constituent monomers. At high temperatures, besides the monomer, other decomposition products are formed as a result of thermal cracking reactions, i.e. secondary reactions of decomposition and recombination.

---

Zusammenfassung Zur Untersuchung des thermischen Verhaltens einiger quervernetzter Polymere auf Äthylenglykoldimetacrylatbasis wurden thermogravimetrische Analyse und Pyrolyse in Zusammenhang mit der Gaschromatographie angewendet. Die untersuchten Polymere zeigten einen komplexen thermischen Zersetzungsmechanismus. Die Komplexizität der Reaktion nimmt mit Zunahme der Anzahl der Äthylenglykolketten im Makromolekül und mit Zunahme der Pyrolysentemperatur gleichermaßen zu. Bei niedrigeren Temperaturen stellen die Hauptzerfallsprodukte der analysierten Polymere hauptsächlich deren Monomere dar. Bei höheren Temperaturen werden als Ergebnis thermischer Krackreaktionen, z. B. sekundäre Zersetzungs- und Rekombinationsreaktionen, neben den Monomeren auch andere Zersetzungsprodukte gebildet.

---

. . . . , , , .