三水合稀土氯化物RECl3·3H2O的热化学研究

本文报道了一套化学反应绝热式热量计的设计和建立, 用(HOCH2)3CNH2与0.1mol·dm^-^3HCl的反应焓检验标定了热量计装置, 测得ΔH298.5=-245.41J·g^-^1, sdm=±0.24, 与IUPAC的推荐值-245.76±0.26J·g^-^1十分吻合, 证明热量计和操作手续是可靠的。用这样的热量计测定了十一种三水合稀土氯化物RECl3·3H2O(RE=La, Ce, Nd,Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, er, Yb, Y)298.15K时在水中的积分溶解热(终浓度=0.01541mol·kg^-^1)。计算了这些水合物的标准生成焓和脱水焓。     

13-钒镍(锰)杂多酸稀土盐的合成及其镨盐抗肿瘤活性的研究 Ⅰ.

本文以离子交换-复分解法合成了未见文献报道的13-钒镍(锰)杂多酸的稀土盐。通式为Ln2H[MV13O38].nH2O[Ln=La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu; M=Ni, Mn]。经元素分析、红外光谱、电子顺磁共振、磁化率及^5^1V NMR核磁共振谱对其结构进行了表征。微量细胞培养四氮唑(MTT)法实验表明: 13-钒镍(锰)杂多阴离子的镨盐对多种人癌细胞具有较强的杀伤作用, 显示出较强的体外抗肿瘤活性。     

三水合稀土氯化物RECl3·3H2O的热化学研究

本文报道了一套化学反应绝热式热量计的设计和建立,用(HOCH_2)_3CNH_2与0.1mol·dm~3HCl的反应焓检验标定了热量计装置,测得ΔH_(208.15)=-245.41J·g~(-1),sdm=±0.24,与IUPAC的推荐值-245.76±0.26J·g~(-1)十分吻合,证明热量计和操作手续是可靠的。用这样的热量计测定了十一种三水合稀土氯化物RECl_3·3H_2O(RE=La,Ce,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Er,Yb,Y)298.15K时在水中的积分溶解热(终浓度-0.01541mol·kg~(-1))。计算了这些水合物的标准生成焓和脱水焓。     

苯甲酸钐的水热合成和热分解反应机理

用水热法合成了无水苯甲酸钐配合物,经元素分析、IR和X射线粉末衍射表征了该配合物,系层状结构,属单斜晶系。用TG、DTA、IR、色谱-质谱联用仪研究了它的热分解机理。在氮气氛下,热分解分两步进行:第一步分解生成钐的二碳酸一氧盐和有机化合物。生成的有机化合物成分比较复杂,主要成分为苯甲酸、二苯甲酮、9,10-蒽醌和1,3-二苯基异苯并呋喃等。第二步二碳酸一氧盐进一步分解生成氧化钐和二氧化碳。     

高锰酸稀土化合物的制备及性质

把CCl4中的Mn2O7加到稀土氧化物中制备了稀土高锰酸盐. 并测定了它们的化学组成, 研究了它们的红外光谱, 摩尔电导率, X射线粉末衍射及热谱性质试验了高锰酸镧对苯甲醇的氧化能力, 表明比高锰酸钾有更强的氮化能力.     

稀土丙酸盐的红外光谱研究

本文研究了La, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Y十三种稀土丙酸盐的FT-IR光谱, 对1800-100cm^-^1的主要红外吸收谱带进行了归属, 指认316-349cm^-^1的强吸收带为Ln-O键的伸缩振动带. 稀土丙酸盐红外光谱表明存在两种不同的羧基配位形式. 从La到Tm以及Y等十一种丙酸配合物的配位羧基具有对称的螯合双齿形式, 而对稀土Yb和Lu, 与中心离子配位的三个羧基中, 至少有一个羧基具有螯合桥式三齿配位形式. 结果还表明稀土丙酸盐Ln-O键基本上是离子键.     

苯氧基稀土二氯化合物的合成

Mehrotra 等人曾报道三烷氧基稀土化合物与乙酰氯反应,合成烷氧基稀土一氯或二氯化合物,Misra 等人以三异丙氧基稀土化合物[Ln(OPr-i)_3,Ln=Nd,Pr]与苯酚在苯溶剂中反应,制备了三苯氧基稀土化合物,但有关苯氧基稀土二氯化合物的合成迄今未见报道.     

稀土冠醚配合物的研究 XI: 稀土(III)硝酸盐与戊二酰双(苯并-15-冠-5)配合物的合成和性质研究

本工作合成了十五个新的镧系、钇的硝酸盐和戊二酰双(苯并-15-冠-5)的配合物,并进行了元素分析、紫外光谱、红外光谱、激光拉曼光谱、差热和热重等性质研究, 对这一系列稀土配合物的性质作了比较。     

双硫脲银配合物(Cl^-)红外光谱及热分解机理的研究

用红外光谱,差热分析、热重量分析研究了AgCl.2CS(NH2)2络合物的热分解,提出络合物的热分解机理,它包括在温度210-230℃的范围内硫脲基转变为NH4NCS同分异构体.计算了热分解反应的表观活化能和指前因子.     

七水氯化镧脱水过程的研究

本文用热分析方法探讨了在不同水蒸气分压下LaCl_3·7H_2O的脱水过程,首次得到了基本分离的LaCl_3·2H_2O,并确定了它的存在条件,同时还发现并制备了尚未见报道的LaCl_3·5H_2O。     

双吡唑啉酮(BPMPHD)和半菁与镧、镝的两亲性配合物的合成、表征与Langmuir-Blodgett膜的二阶非线性光学性质

合成了[1,6-双(1'-苯基-3'-甲基-5'-吡唑啉酮-4']-己二酮[1,6]合稀土(La,Dy)酸(E)-N-十六烷基-4-(2,4'-二甲氨基苯基)乙烯基吡啶两个新的稀土配合物。用元素分析、紫外可见光谱、红外光谱、差热热重谱、X射线粉末衍射、核磁共振谱和摩尔电导测量对配合物进行了表征。空气-水(18℃,pH5.4)界面上的表面压-面积(π-A)等温线研究表明,两配合物的Langmuir成膜性明显优于半菁溴化物和碘化物。二次谐波发生(SHG)实验测得镝配合物的二阶分子超极化率β为4.8×10^-^4^8C m^3 V^-^2,较半菁碘化物大约3.4倍。     

具有生物活性的金属配合物的研究 III: 3-6(二(二甲氨基)-二苯并碘六环稀土二柠檬酸配合物的合成, 性质及抗肿瘤活性

合成了十五种新的3,6-二(二甲氨基)-二苯并碘六环稀土二柠檬酸配合物, 其化学式为: [C17H20N2I]3[RE(C6H5O7)2].xH2O(RE=La-Nd, x=5; Sm-Tb, x=4; Dy-Lu, Y,x=3). 利用X射线粉末衍射、热重-差热, 红外光谱、紫外光谱、摩尔电导等对这些配合物进行了表征. 试验表明, 镧配合物对L7712癌细胞DNA合成的抑制率(97.3%)明显高于其前体(C17H20N2I^+.HCOO^-, 72.5%; Na3[La(C6H5O7)2], -16.5%.     

稀土冠醚配合物的研究XV. 稀土硝酸盐与臂型冠醚配合物的合成 和性质研究

本工作以6-羟基-2,3,9,10-二苯并-1,4,8,11,14-五氧杂-环十六-2,9-二烯(1)及其衍生物(2,3和4)为配体,在乙腈中合成了十八种新的稀土硝酸盐配合物。其中羧酸冠醚4与稀土硝酸盐[Ln(NO~3)~3]分别形成2:1型(Ln=La,Ce,Pr,Nd)、4:3型(Ln=Sm)和3:4型(Ln=Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu,Y)配合物;冠醚1与La(NO~3)~3形成1:1型配合物;冠醚2,3与La(NO~3)~3均形成2:1型配合物。对所得配合物进行了元素分析、紫外光谱、红外光谱、^1H核磁共振、X射线光电子能谱等性质研究。对臂型冠醚中边臂的配位作用进行了初步讨论。