微电极研究(Ⅹ)——微盘电极上稳态过程导数伏安法

本文研究了微盘电极上单扫描、一次导教、二次导数及三次导数的稳态扩散电流方程,一次导数的电流峰与扫描速率v成正比,二次导数及三次导数的电流峰分别与v²、v³成正比,从而提高了响应灵敏度,通过它们的波形可以很方便地求得电极反应的标准电极电位,判断反应的可逆性,用碳纤维微盘电极进行了验证,结果与理论方程一致。     

微电极在电化学动力学研究中的应用

本文介绍了微电极在电化学动力学研究中的应用及优越性；论述了用微电极测定电化学动力学参数的原理和方法。     

圆盘微电极的稳态电化学行为

本文利用“均匀表面浓度”处理法研究了微盘电极稳态电化学行为, 给出了溶液中O和R均存在时可逆极化曲线的精确式, 及仅有O存在时不可逆和准可逆极亿曲线的近似式。还讨论了微电极的半径与速率常数K°的测量上限之间的关系。     

新型电流型传感器——双柱碳纤维微电极

本文报道了双柱碳纤维微电极的研究及应用.分别用循环伏安法,计时电流法考察了该电极的性能,并用实验验证了双柱微电极的稳态电流理论公式,探讨了理论曲线与实验结果偏离的原因.采用发生-收集模式,提出间接测定维生素B_1的方法,并取得了满意的结果,维生素B_1的检测限为1.0×10~(-6)mol·dm~(-3),线性范围为7.5×10~(-6)～7.5×10~(-4)mol·dm~(-3).     

超微盘电极上准稳态可逆波循环伏安法理论

本文提出了超微盘电极上准稳态可逆波循环伏安理论, 并对环形氧化还原波的性质进行了深入的讨论, 选择K~4Fe(CN)~6KCl体系在铂微盘电极上对理论进行验证, 实验结果与理论相符合。     

均相催化反应在任一给定形状微电极上的稳态电化学行为

根据反应层的概念对在任一给定形状微电极上进行的准一级和二级均相催化反应机理(EC'')的稳态电化学行为进行了研究。本方法简便易行,不需要解复杂方程的数学技巧。利用推导出的这些方程,可计算准一级和二级均相催化反应的动力学常数。     

微环电极上线性扫描伏安法可逆波理论

本文提出了微环电极上线性扫描伏安法可逆波理论,对电流、电位的性质进行了详细的论述.得到了P≤ 1, γ≤40适用的峰电流经验式.用微金环和铂环电极在K~4Fe(CN)~6·KCl体系中进行了实验验证,结果与理论相符合.     

伏安型植物组织生物微电极的研究：混合不同植物组织碳糊微电极的研究

由于香蕉组织中含有的氧化酶能够生物催化氧化多巴胺，去甲肾上腺素，Ｌ－多巴等，大大地提高了植物组织电极的灵敏度；又由于茄子组织中所含有的氧化酶在催化氧化儿茶酚的同时，能有效地抑制抗坏血酸在电极上的反应，将上述两种植物组织混合制成电极，使其更适于神经递质的测定，线性范围：２．４×１０＾－６－－９．８×１０＾－４ｍｏｌ／Ｌ；检出下限３．２×１０＾－７ｍｏｌ／Ｌ。     

微电极研究VIII.微盘电极上伏安曲线的滞留效应

本文用循环伏安法研究了微盘电极的边缘效应及比电容, 提出了滞留效应的概念, 用以描述微盘电极(实际)伏安曲线与理想的典型的"S"型稳态伏安曲线的偏离程度。并用它解释了循环伏安曲线出现滞后环(正反扫描的曲线分离)的原因。 导出了微盘电极表面反应区内产物与反应物的浓度及滞留比的计算公式。滞留比与v^1/2成正比, 计算结果满意地解释了实验现象。     

微圆盘电极上耦合—级均相反应的稳态电流

在电极袭面反应物浓度均匀的近似假设下,得到了微圆盘电极上暂态可逆反应的一般解.然后利用该一般解得到了微圆盘电极上耦合一级均相反应的可逆电极反应CE、EC、EC′和ECE 的稳态电流计算公式.     

阳极溶出催化伏安法测定L—DOPA

我们用Nafion修饰电极阳极溶出伏安法测定抗癌药左旋多巴(L-DOPA)获得了满意的结果。本文报导由于Na_2SO_3对左旋多巴的催化氧化作用,可使测定灵敏度进一步提高,检测下限达5.0×10~(-8)mol/L。(一)测定步骤的确定     

一阶导数溶出伏安法测定抗坏血酸

利用抗坏血酸可定量还原Fe(Ⅲ)-邻二氮菲(phen)为Fe(Ⅱ)-phen,建立了在玻碳电极上进行抗坏血酸的一阶导数阴极溶出伏安测定方法。在pH为4.5的HOAc-NaOAc缓冲体系中,抗坏血酸的浓度在5.0×10-6~2.0×10-4mol.L-1范围内与一阶导数溶出伏安峰电流值的增加呈线性关系,相关系数为0.998。该方法应用于测定水果和蔬菜中的抗坏血酸,回收率在98%~104%之间,测得结果与光度法的测定结果一致。     

硫普罗宁在汞膜电极上的伏安行为研究及应用

对硫普罗宁在汞膜电极上的伏安行为进行了研究。在pH2.87Britton Robinson缓冲液中,硫普罗宁于-0.42V(vs.Ag/AgCl)处产生良好的阴极还原峰。当硫普罗宁浓度在2.0×10-7～2.0×10-6mol·L-1范围内时与线性扫描还原峰电流呈线性关系,据此对硫普罗宁片剂的含量进行了测定,取得了满意的结果。用线性扫描与循环伏安法探讨了该体系的伏安行为,结果表明,硫普罗宁在汞膜电极上的电化学还原机理为具有吸附性的不可逆过程。     

壳聚糖修饰铂电极半微分伏安法测定微量碘

将壳聚糖修饰到铂盘电极上,采取半微分伏安法测定微量碘。用0.20mol·L-1NaH2PO4 Na2HPO4(pH6.0)缓冲体系,在0.20～0.65V间以10mV·s-1的速度扫描,碘离子浓度在0.80～25.0μg·ml-1范围内与氧化峰电流呈线性关系(r=0.9996),检出限达0 20μg·ml-1。修饰电极在4.0μg·ml-1KI溶液中,11次测得峰电流的相对标准偏差为3.3%。将该修饰电极用于华素片中微量碘的测定,与间接火焰原子吸收光谱法相比,相对误差在5%以内。     

碳糊电极阳极溶出法测定中药甘草中桑色素

用碳糊电极阳极溶出法测定桑色素的含量。在0.15mol·L-1NH4Cl 氨水缓冲溶液的介质中富集120s,桑色素在+0.10V(vs.SCE)左右出现阳极溶出峰。其峰电流的大小与桑色素的浓度呈线性关系。线性范围为4.00×10-6～1.40×10-5mol·L-1,相关系数为0.9996,检出限可达1.00×10-6mol·L-1,回收率为99.87%～102.01%。此法不用汞电极,灵敏度高,操作方便、快捷,成功地用于甘草提取物中桑色素的测定。     

金在碳糊电极上的静电吸附及溶出伏安测定

阳极溶出伏安法测定金具有灵敏度高,操作简便等优点,但共存金属往往干扰测定,影响该方法的应用。为减少干扰,已有阴极溶出伏安法的报道。 作者曾采用修饰了三烷基叔胺的碳糊电极,通过开路萃取富集和介质交换,测定矿样中的金,并且发现,碳糊电极本身能在正电位下直接富集微量金,在阴极溶出伏安法中显示了     

碳糊电极萃取溶出伏安行为及电化学测定维生素E

提出了一种利用碳糊电极测定维生素E的方法。用硝酸作氧化剂,将非电活性的维生素E转化为具有电活性的醌型化合物 生育酚红,研究了生育酚红在特制碳糊电极上的萃取伏安行为和电极反应机理。在1.2mol·L-1HNO3 89%的乙醇介质中,维生素E在电极上开路吸附、萃取预富集后,进行阳极溶出伏安测定,维生素E在3.00×10-5～9.88×10-4mol·L-1范围内峰电流与浓度呈线性关系,检出限为6×10-6mol·L-1,将此法应用于维生素E药品的分析中。     

Nafion-1,10-二氮杂菲修饰玻碳电极及其在钌的伏安分析中的应用

制备了Nafion 1,10 二氮杂菲修饰电极 ,研究了钌在此修饰电极表面的伏安特性。用微分脉冲伏安法测定钌 ,钌的浓度在 1× 10 - 6 ～ 1× 10 - 9mol·L- 1范围内 ,电流与浓度呈线性关系 ,其检出限为 5 .14× 10 - 9mol·L- 1。